第五章___催化剂与动力学基础.ppt

推导多相催化反应速率方程的步骤如下： （1）假设该反应的反应步骤; （2）确定速率控制步骤，以该步的速率表示反应速率，并写出该步的速率方程； （3）其余步骤视为达到平衡，写出各步的平衡式，将各组分的覆盖率转变为各组分分压的函数； （4）根据覆盖率之和等于1，并结合由（3）得到的各组分的覆盖率表达式，可将未覆盖率变为各组分分压的函数； （5）将（3）和（4）得到的表达式代入（2）所列出的速率控制步骤速率方程，化简整理后即得该反应的速率方程。 5.3.3 幂数型反应速率方程 略 5.3.4 反应速率的实验测定法 固定床积分反应器和微分反应器 催化剂回转式反应器 流动循环式反应器 脉冲反应器 5.3.5 动力学方程的判定和参数的推定 略 5.3.6 催化剂的内扩散 1 在Pt催化剂上进行异丙苯分解反应：以A,B及R分别表示异丙苯，苯及丙烯，反应步骤如下：（1） （2）（3）若表面反应为速率控制步骤，试推导异丙苯分解的速率方程。 解：根据速率控制步骤及定态近似原理，除表面反应外，其它两步达到平衡，描述如下： 以表面反应速率方程来代表整个反应的速率方程： 由于 将 代入上式得： 整理得： 将 代入速率方程中 2 乙炔与氯化氢在HgCl2活性炭催化剂上合成氯乙烯： 其动力学方程式可有如下几种形式： (1) (2) (3) (4) 试说明各式所代表的反应机理和控制步骤。 (1)(2) (3) (4) 解： (1) (2) (3) (4) 3 催化剂最重要的性质活性、选择性、稳定性 4 催化反应过程的反应速度取决于哪些因素？ 表面动力学 膜扩散阻力 孔扩散阻力 膜的温差 催化剂内的温差 5 扩散分三种：分子扩散、努森扩散、表面扩散 6 化学反应速率不同定义之间 的关系。 第五章 催化剂与催化动力学基础 5.1 催化剂 5.1.1 概述 5.1.2 催化剂的制备 5.1.3 催化剂的性能 5.1.1 概述 5.1.2 催化剂的制备 5.1.3 催化剂的性能 5.2 催化剂的物理特性 5.2.3 催化剂的物理结构 气固相催化反应的7个步骤、3个过程： 1、反应物由气流主体扩散到催化剂外表面； 2、反应物由催化剂外表面扩散到内表面； 3、反应物在催化剂表面活性中心上吸附； 4、吸附在活性中心的反应物进行化学反应； 5、产物在催化剂表面活性中心上脱附； 6、产物由催化剂内表面扩散到外表面； 7、产物由催化剂外表面扩散到气流主体。 1,7为外扩散过程 2,6为内扩散过程 3,4,5为化学动力学过程 　　针对不同具体情况，三个过程进行的速率各不相同，其中进行最慢的称为控制步骤，控制步骤进行的速率决定了整个宏观反应的速率。 反应 5.3.2 多相催化反应速率方程(基于理想吸附) 吸附 表面反应 吸附 脱附 式中 ⑴ 若表面反应控制: 几种情况讨论 （2） 反应物A的吸附控制 此时第一步为速率控制步骤： 第三步表面反应达到平衡时： Ks为表面反应平衡常数 （3） 产物R的脱附控制 不同的控制步骤，推出的速率方程式各不相同，但都可概括为如下的形式： 动力学项：指反应速率常数，它是温度的函数。 推动力项：对于可逆反应，表示离平衡的远近；对于不可逆反应，表示反应进行的程度。 吸附项：表明哪些组分被吸附和吸附的强弱 动力学方程的基本型式： 推动力项的后项是逆反应的结果 Kipi项表示i分子在吸附（脱附）中达到平衡，即不是控制步骤。 由动力学方程的型式判断反应历程