第8部分重量法.ppt

银量法：以生成银盐沉淀为基础的沉淀滴定法 Ag+ + X- = AgX? X-：Cl-，Br-，I-，SCN- 标定AgNO3标准溶液：基准物质NaCl 分类：（根据所采用的指示剂） 莫尔法：以K2CrO4为指示剂 佛尔哈德法：以铁铵矾NH4Fe(SO4)2为指示剂 法扬氏法：吸附指示剂 以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定0.1000 mol/L，20.00 mL的NaCl溶液 AgCl的Ksp = 1.8×10-10 1. 化学计量点前 滴定前：NaCl体系，加入的AgNO3体积V = 0，? = 0，[Ag+] = 0 滴定开始后，NaCl + AgCl ? NaCl 由于同离子效应，AgCl沉淀所解离出的Cl-极少，一般可忽略，可近似认为相当于NaCl体系 1. 原理（以K2CrO4为指示剂） 以AgNO3标准溶液滴定Cl-为例 AgCl的Ksp = 1.8 ? 10-10，Ag2CrO4的Ksp = 1.12 ? 10-12。先生成AgCl还是Ag2CrO4沉淀？ 假设[Cl-] = [CrO42-] = 0.1 mol/L 开始生成AgCl所需的 [Ag+] = Ksp/[Cl-] = 1.8 ?10-9 mol/L 开始生成Ag2CrO4所需的 2. 滴定条件 （1）酸度 pH 6.5 ? 10.5 酸度太高，2CrO42- + 2H+ = Cr2O72- + H2O 使终点拖后 酸度太低，2Ag+ + 2OH- = Ag2O? + H2O 若有NH4+存在， pH 6.5 ? 7.2 （2）剧烈摇动 （AgCl吸附Cl-） （3）消除干扰 PO43-，CO32-，S2-，Ba2+，Pb2+ 当用返滴法测Cl-时，由于Ksp(AgCl) = 1.8 ? 10-10, Ksp(AgSCN) = 1.0 ? 10-12 ，计量点后，过量的SCN-将 与AgCl发生转化反应： AgCl? + SCN- = AgSCN? + Cl- 得不到稳定的终点 可加入少量硝基苯，阻止上述转化 但返滴法测Br-或I-时不存在此问题 2. 滴定条件 （1）小颗粒沉淀 小颗粒沉淀总表面积大，变色敏锐 加入糊精或淀粉阻止卤化银凝聚成较大颗粒 丁二酮肟 8-7. 沉淀滴定法 一、概述 二、滴定曲线的近似计算 例如，当加入的AgNO3体积V = 10.00 mL，? = 0.500时 pAg = 8.27 又如，当V = 19.80 mL，? = 0.990时 pAg = 6.44 2. 化学计量点 ? = 1，AgCl体系 pAg = 4.87 3. 化学计量点后 AgNO3+AgCl ? AgNO3 由于同离子效应，AgCl沉淀所解离出的Ag+极少，一般可忽略，可近似认为相当于Ag+体系 例如，当所加AgNO3的体积V = 20.20 mL，? = 1.010时 pAg = 3.30 又如，V = 40.00 mL，? = 2.000 pAg = 1.48 1.48 5.4?10-9 3.3?10-2 2.000 40.00 1.70 9.0?10-9 2.0?10-2 1.500 30.00 2.32 3.8?10-8 4.8?10-3 1.100 22.00 3.30 3.6?10-7 5.0?10-4 1.010 20.20 4.27 3.4?10-6 5.3?10-5 1.001 20.02 4.87 1.3?10-5 1.3?10-5 1.000 20.00 5.47 5.3?10-5 3.4?10-6 0.999 19.98 6.45 5.0?10-4 3.6?10-7 0.990 19.80 7.47 5.3?10-3 3.4?10-8 0.900 18.00 8.27 3.3?10-2 5.4?10-9 0.500 10.00 8.66 8.2?10-2 2.2?10-9 0.100 2.00 pAg [Cl-]/(mol/L) [Ag+]/(mol/L) ? V/mL 表8-4 AgNO3滴定NaCl的部分计算结果 Cl- I- 0.1000 mol/L AgNO3滴定同浓度的NaCl或NaI AgI Ksp = 8.3×10-17 AgCl Ksp = 1.8×10-10 影响