材料表面与界面6-1.pptVIP

8.3.体相改性 氧化处理的碳纤维表面富含－OH， －COOH 等离子体处理（气氛NH3）过炭纤维表面富含－NH2 ② 化学聚合 ③ 表面活性中心 * 8.3.1共混物表面 1）表面张力影响 只讨论聚合物表面结构的影响 PS /d-PS共混体系 66%/ 33% PS /d-PS成分完全一样 nm 0 50 0.33 d-PS 184℃退火 3天 11天 31天 45天 低表面能物质表面富集 PS /PVME共混体系 50%/ 50% 表面组成 PVME 95％ PS 5％ 表面富集越明显 2）分子量影响 PS /PVME共混体系 50%/ 50% PVME MWps MWps 517~127000 MWpvme 99000 3）成型条件影响 PVC /PMMA共混体系 THF为溶剂 非均相膜 PMMA表面富集 MEK为溶剂 均相膜 PMMA表面微富集 8.3.2嵌段共聚物表面 嵌段共聚物形态 20% 球状 20～40％ 圆柱状 40～60％ 层状 PS －PDMS嵌段共聚物 1）组分表面张力影响 表面PDMS 体相PDMS 20％ 100％ 2）组分表面能差的影响 PS －PEO嵌段共聚物 PS 19.6~70% 未形成PS表面覆盖层 乙二醇与乙苯的界面张力为10.6 S=44 – 36 – 10.6 = -2.6 0 3）结晶的影响 特例： PCL/PVC共混物 PCL48wt%时，表面、体相基本相同 8.4 几种材料表面改性 8.4.1 碳酸钙表面改性 1、用量最大的填料 2、廉价 表面基团很少 1）脂肪酸改性 CaCO3 CaCO3 原理： 1、硬脂酸（酯） 2、磷酸酯 其他：木质素、松香酸等 捏合机中混合, 脂肪酸用量：0.8 %～1.0 % 捏合温度：100 ℃左右 捏合时间：15～30 分钟 方法： 2）偶联剂改性 CaCO3 CaCO3 OH OH 原理： 1、钛酸酯偶联剂 2、铝酸酯偶联剂 R’ 方法： 将偶联剂溶于液体石腊或无水乙醇作中,喷雾碳酸钙上 用量：0.5 %～ 3.0 % 温度：100 ～120 ℃ 3）聚合物改性 物理包覆 聚乙烯蜡、无规聚丙烯等与碳酸 钙混炼、造粒。 ②界面反应 聚丙烯酸、马来酸酐接枝聚丙烯等与碳酸钙混炼、造粒。 ③原位聚合 丙烯酸酯等单体在碳酸钙存在下悬浮、乳液聚合。 8.4.2 玻璃纤维表面改性 1）浸渍剂改性 组成： 粘结剂、润滑剂、抗静电剂等 作用： 润滑作用，减小拉丝阻力； 粘结作用，纤维集束； 抗静电， 改善与基材的相容性， 赋予纤维进一步加工所需的特性。 粘结剂： 聚醋酸乙烯、聚酯、聚氨酯、环氧树脂等。 浸渍剂改性后直接用于复合材料 2）偶联剂改性 采用硅烷偶联剂 原理： 水解 3）表面键合 ①带双键偶联剂 引发剂存在下，与BR、SBR、NBR等键合 在过氧化物存在下，过氧化物分解成自由基，使PP、PE等产生自由基，与双键键合。 ②带官能团偶联剂 8.4.3 炭纤维表面改性 1）表面氧化 影响因素：电解质、时间、电流密度等 ①阳极氧化 将碳纤维作为阳极置于电解质溶液中,通过电解所产生的活性氧来氧化碳纤维表面而引入极性基团 电解质：硝酸、氢氧化钠、硝酸钾等 液体氧化剂：硝酸、重铬酸钾、次氯酸 钠、过氧化氢等 ②液相氧化 用液体氧化剂对碳纤维进行处理 功效：表面刻蚀 表面官能化，-OH, -COOH, C=O 含氧气体：空气、氧气、臭氧 ③气相氧化 高温下，用含氧气体处理碳纤维 功效：表面刻蚀 表面官能化，-OH 气氛：O2，N2，NH3等 功效：表面刻蚀 表面官能化 2）等离子体处理 O2气氛 PAN CF －OH， －C－O－ Asphalt CF －OH 上浆液：PVA、PVAC等 表面处理过的炭纤维在聚合物溶液中浸渍，炭纤维表面上形成聚合物涂层。 3）上浆处理 用量：1～2％ 以碳纤维为电极, 在电解液中单体，利用电极反应产生的自由基,使单体在炭纤维表面聚合。 ① 电聚合 单体：丙烯酸、丙烯酸酯、苯乙烯、醋酸乙烯、丙烯腈、苯乙烯－马来酸酐、丙烯酰胺等 4）表面接枝聚合物 *