物理化学（Ⅰ）.2.ppt

* 物理化学(Ⅰ) PHYSICAL CHEMISTRY （2） 1. 任何系统的焓是否 一定大于内能？ 任何过程系统的焓 变是否一定大于内 能变？ 问题： 理想气体 2. 如图所示,一个绝热气缸中带有一个理 想的(无摩擦无重量) 的绝热活塞,上面放置 一定质量的砝码。气 缸内装有理想气体， 内壁绕有电阻丝。当 通电时气体就慢慢膨 胀。因为这是一个等 压过程，所以ΔH= Q, 又因为是绝热过程, Q = 0,所以此过程ΔH = 0。此结论对吗？ 1-5 焓(enthalpy) 1.定义 For a closed system For an isobaric process p1= p2 = p外 If W’=0 Define: H = U + p V 焓（enthalpy) 2. Discussion： (1) 焓是系统的状态函数，广度性质，具有 能量的量纲。 (2) 焓没有明确的物理意义（导出函数）， 无法测定其绝对值。 Qp=ΔH (3) 3. 等容过程的热 QV = ΔU 封闭系统、等压过程 W’=0 封闭系统、等容过程 W’=0 4.稳流系统的热力学第一定律 1 2 1-6 热容 （heat capacity) 1. Definition ： 对于组成不变的封闭均相系统，在w’=0的条件下 定义1： 系统的热容 定义2： 系统的定压热容 系统的摩尔定压热容 (molar heat capacity at constant pressure) 定义3: 系统的定容热容 系统的摩尔定容热容 molar heat capacity at constant volume 定义4： 系统的比热容 specific heat capacity 2.Properties (1) 热容是系统的状态函数 (2) 纯物质的摩尔热容与系统的温度、压 力有关 压力对热容的影响很小，通常情况下 可忽略不计 温度对热容的影响一般由实验确定，并 由经验方程式描述。 热容与温度的关系式的一般形式： 或 查手册时注意： ① 公式形式 ② 使用温度范围 ③ 表头的指数 ④ 单位 （ cal或J, mol-1或kg-1) 103 b 106 c 8.3 -17.2 (3) 组成不变的均相系统等压（等容）变 温过程热的计算 (4) 平均热容： 一些气体自250C至某温度的平均摩尔定压热容 Cp,m/(J.K-1.mol-1) t/0C 25 100 200 300 500 1000 H2 28.80 28.94 29.08 29.13 29.24 29.80 空气 29.14 29.24 29.35 29.57 30.20 31.74 CH4 35.74 37.54 40.21 43.01 48.70 60.86 气体的热容随温度升高而增大 (4) 纯物质的Cp和 CV的关系 ---(1) 比较系数 代入(1)式： 此关系适用于任何纯物质 1-7 热力学第一定律对理想气体的应用 Applications of the first law for ideal gases 1. Thermodynamic properties of ideal gas (1) Internal energy and enthalpy of ideal gas Joule experiment (1843) H20 气体 真空 实验结果： 气体膨胀过程 温度未变 分析： 此过程 W= 0 , Q = 0 , ∴ΔU= 0 一定质量、一定组成的理想气体的 内能和焓仅仅是温度的函数，与压力、 体积无关 结论: (2) Heat capacities of ideal gases ① 理想气体的热容仅仅是温度的函数 ③ Cp,m- CV,m= R ②室温下 单原子气体 CV,m = 1.5 R 双原子气体 CV,m ≈ 2.5 R ④ 理想气体混合物的热容为各纯组分热 容之和 CV,m T 2. 各种简单物理过程Q,W,ΔU,ΔH的计算 (1) 等温过程 (2) 等压过程 (3) 等容过程 (4) 绝热过程 绝热过程方程式： 适用条件？ For a closed system