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* 物理化学(Ⅰ) PHYSICAL CHEMISTRY （16） §6.4 三组分体系的相图 (Phase Diagrams of Ternary Systems） 相律分析: C=3 f = 3 - P + 2 = 5 - P 固定温度或压力 温度、压力均固定 1.等边三角形坐标 (Equilateral Triangular coordinates) A B C xC xA xB 顶点: 纯组分 边: 二组分体系 三角形内的点: 三组分体系 性质: A B C a b xC xA xB (1) 位于平行于某 一边的直线上 的点所代表的 体系,其所含对 应顶角的组分 的组成相同. (2) 位于通过某顶点 的任一直线上的 点所代表的体系, 其它两顶点组分 的浓度之比相同 A B C a b (如果在体系中加入或减少A的含量, 体系的组成将沿此直线变化.) xC xA xB (3) 两个三组分体系 混合,混合后的组 成可由杠杆规则 求出 A B C a o b xC xA xB 三个体系混合， 混合物的组成如 何求？ 2.简单的三组分体系相图 (1) 部分互溶体系 (a) 只有一对部分互溶液体的体系 例: C6H6(A) - (CH2CH2OH)2O (B) - C6H14(C) (苯) (二甘醇) (正己烷) A～B, A～C 完全互溶 B～C 部分互溶 两相组成(w%)的实验结果 (125 0C, 101.325kPa) α(醇)相 β(烷烃)相 A B C A B C 0 98.2 1.8 0 1.5 98.5 5.0 93.0 2.0 19.3 2.3 78.4 11.7 85.7 2.6 38.6 3.3 68.1 26.3 72.7 3.0 56.7 5.3 38.0 54.3 40.0 5.7 54.3 40.0 5.7 A(苯) B (二甘醇) C (正己烷) wC% WA% WB% a L L1 + L2 a:临界点 (plait point) 萃取(extraction)原理 苯 二甘醚 正己烷 t b /oC 苯 80.2 正己烷 68.7 二甘醚 264 萃取剂的选择原则: 1. 萃取剂与被萃取物易于分离; 2. 分配系数尽可能大; (b) 有两对部分互溶的体系 A B C A B C L L3+L4 L1+L2 L L L1+L2 A B C B C A L1+ L2+L3 (C) 有三对部分互溶的体系 (2) 水 - 盐体系固液平衡相图 只讨论两种盐中含有一种共同离子 的体系 例如: H2O - KNO3 - NaNO3体系 H2O(A) KNO3(B) NaNO3(C) a o B(s)+L C(s)+L L B(s)+C(s)+L a: KNO3在水中的 溶解度 b: NaNO3在水中 的溶解度 ao: KNO3在NaNO3 溶液中的溶解度 bo: NaNO3在KNO3 溶液中的溶解度 O: 共饱和溶液 wB wA b wB *