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辐射固化材料的新进展 施文芳 中国科学技术大学高分子科学与工程系 2004年10月 UV固化技术特点 UV固化技术特点 UV固化 热固化 光固化水性涂料 光固化水性涂料 光固化粉末涂料 光固化粉末涂料 电子束固化材料 电子束固化材料 有机溶剂的毒性 甲苯： ·短期/长期接触将损害中枢神经；吸入中、低剂量的甲苯均能引起功能紊乱 和麻醉乃至进入昏迷状态，出现疲劳、昏睡、头痛以及恶心等征兆，甚至 于引起心律不齐。 ·长期接触高剂量甲苯引起中枢神经混乱、震颤、大脑萎缩、眼球震颤和说 话、听觉和视觉的破损。 ·吸入甲苯并不导致癌症。 二甲苯： ·短期接触刺激鼻子和喉咙，损害胃肠道和神经，短暂的眼睛刺激； ·长期吸入损害中枢神经，引起心悸、胸痛和呼吸困难，可损害血液和肾。 ·吸入甲苯并不导致癌症。 甲乙酮： • 短期通过吸入接触甲乙酮将会刺激眼睛、鼻子和喉咙以及损害中枢神经。 • 通过老鼠试验发现吸入空气中的甲乙酮可造成怀孕困难和婴儿发育畸形。 吸入甲乙酮并不导致癌症。 传统光固化涂料的存在问题 低聚物均具有较高的粘度。 加入反应性稀释单体（多官能团丙烯酸酯), 它们 对眼睛有刺激作用，并导致皮肤过敏，影响操作 者的身体健康。 反应性稀释单体难以反应完全，残留单体起到增 塑等副作用，并具有可渗透性，影响固化膜的长 期性能。 由于残留VOC组分的可萃取性及毒性，传统光固 化膜不适用于食品卫生产品的包装材料印刷和涂 装。 光固化水性涂料的优点： 可用水或增稠剂方便地控制流变性，可用于喷涂； 避免由于活性稀释剂所引起的固化收缩； 可得到极薄的涂层； 设备、容器等易于清洗； 大大减少火灾危害； ………。 水的高蒸发热（约40.6kJ/mol），预干燥耗能费时； 对于铁质基材可能引起“瞬时锈蚀”； 水的高表面张力（72.8mN/m）对低表面能基材和颜料浸 润性差、易引起涂布不均等； 水的凝固点比有机溶剂高，在运输和储藏过程中需要加入防 冻剂； 水性体系易产生霉菌，需加入防霉剂，使配方复杂化。 固化膜不抗碱、不抗乙醇、不抗水、光泽度差、耐洗涤性差 等弊病。 可兼顾光固化涂膜的硬度和柔韧性。 光固化水性涂料使用高分子的水性分散体系（乳液 或分散液），其粘度与分子量无关，而只与固含量 有关，因而可使用高分子量预聚体，同时又不必加 入低分子的活性稀释剂，从根本上解决了光固化涂 料高硬度与高柔韧性的矛盾。 光固水性涂料的发展 第一代光固水性涂料——外乳化型 通过外加表面活性剂（乳化剂），并辅以高剪切力，使传 通过外加表面活性剂（乳化剂），并辅以高剪切力，使传 统的光固化树脂乳化，成为水分散体系。 统的光固化树脂乳化，成为水分散体系。 乳化剂由亲水基团和亲油基团组成，亲油基团一般为烷烃 乳化剂由亲水基团和亲油基团组成，亲油基团一般为烷烃 长链，与树脂液滴混溶，剩下的亲水基团露在液滴外面， 长链，与树脂液滴混溶，剩下的亲水基团露在液滴外面， 形成亲水层。 形成亲水层。 一般没有亲水链段或基团 不足之处：外加的乳化剂在固化后仍然存在于涂膜，使其 不足之处：外加的乳化剂在固化后仍然存在于涂膜，使其 耐潮性能下降，并影响干膜的质量。 耐潮性能下降，并影响干膜的质量。 第二代光固水性涂料—非离子型自乳化型 把非离子型亲水链段引入树脂，如聚乙二醇链段，使树脂可 以自行稳定分散在水中。树脂本身就具备亲水性，所以不需 外加乳化剂也能稳定地分散。 ♦水溶性 ♦水分散性体系 O O CH CH C OCH