天然药物化学-杨国勋-糖 和 苷.pptVIP

分子量测定 质谱法 物理法 沉降法、光散射法、粘度法、渗透压法 化学方法 测定多糖末端，再推算出数均分子量。 单糖的鉴定 纸层析 气相层析 液相层析 单糖的绝对构型的测定 GC法 首先引入一个同种构型的手性中心 HPLC法； 手性柱色谱法； 旋光比较法 单糖之间连接位置的决定 首先将单糖全甲基化，然后水解苷键。 从不同类型甲基化单糖的相对比例，推测糖链重复单位中单糖的数目，末端糖的性质以及分支点的位置. 13C-NMR方法 苷化位移  稀酸水解 质谱方法 NMR法 糖链连接顺序的决定 苷键构型的确定 核磁共振技术 酶催化水解 研究实例 Carbohydrate Research 434 (2016) 12-17  第五节、糖和苷的提取分离 单糖、低聚糖 易溶于水，难溶于低极性有机溶剂； 多糖 难溶于冷水； 苷类 极性随着糖基的增多而增多。 糖和苷的提取 一般利用水或醇进行抽提，为防止苷在提取中发生水解，可用乙醇或沸水作为溶剂进行提取。 糖类提取以后需要进一步除去大量的非糖杂质，再进行混合糖的分离。 多糖的分离 季铵盐沉淀法； 分级沉淀或分级溶解法； 离子交换色谱； 纤维素柱色谱； 凝胶柱色谱； 制备性区域电泳。 季铵氢氧化物沉淀法 季铵氢氧化物是一类乳化剂，可与酸性糖形成不溶性沉淀。 分级沉淀或分级溶解法 常用的分级沉淀法是在混合多糖的浓水溶液中，逐步加入乙醇，收集不同醇浓度下析出的沉淀 离子交换树脂法 将纤维素层析和离子交换结合起来制成一系列离子交换纤维素，用于分离糖类。 纤维素柱色谱 吸附色谱、分配色谱 以不同浓度 的乙醇作为洗脱剂 凝胶滤过可分离大小和形状不同的分子 凝胶滤过法（Gelfiltration) 制备性区域电泳 分子大小、形状及所负电荷不同的多糖在电场的作用下迁移速率是不同的 流程图 多糖的提取分离实例 商陆 Phytolacca acinosa 根入药，祛痰、止咳、平喘，利尿等 细胞间的识别，胚胎形成、细胞增殖病毒和细菌感染 * 链霉素最大的缺点是易产生耐药性，对第八对脑神经产生特有的损害，引起永久性耳聋。但对其结构改造未见成功的报道，至今仍是一线抗结核药物之一。 抗病毒药物扎那米韦，对防治流感A型病毒感染具有潜能；达菲（磷酸奥司他韦胶囊），适应症为甲型和乙型流感治疗 * 植物多糖：普遍存在于植物体中，包括淀粉、纤维素、果胶等，具有多种生物活性，典型为抗肿瘤活性，免疫调节作用，此外还具有降血糖、降血脂、抗辐射、抗菌抗病毒、保肝护肝等保健作用。研究发现，大枣多糖、枸杞多糖、杜仲多糖、女贞子多糖等具有调节免疫活性；南瓜多糖具有降低血糖和血脂的功能；北五味子多糖和枸杞多糖：保肝护肝；人参多糖：用于减轻肿瘤放、化疗引起的副作用，亦可作为辅助治疗 * 猪苓多糖、茯苓多糖、灵芝多糖 银耳多糖：有改善机体免疫功能及升高白细胞的作用。临床用于肿瘤化疗或放疗以及其它原因所致的白细胞减少症，有显著效果。此外尚可用于治疗慢性支气管炎。 * * 通常绝大多数单糖的优势构象是C1式，只有少数如L-鼠李糖为1C式 Lactose：乳糖 Maltose：麦芽糖 * 肝素为带负电荷的粘多糖大分子，不易通过生物膜，在肠道内易被破坏失活，故口服无效。皮下注射血药浓度低，肌肉注射易形成血肿和基部刺激，故常静脉注射。 * 红景天（ Rhodiola rosea）：被本草纲木中列为“上品”，康熙皇帝赐名为“仙赐草”；滋补强壮药，消除疲劳，抵御寒冷。西藏民间用红景天来治疗咳血、咯血、肺炎咳嗽和妇女白带等症，用以健身壮体，抵抗不良环境的影响。红景天可治疗和预防冠心病，高血压，脑血管病，更年期综合征，神经衰弱等疾病及其所引发的心绞痛，胸闷，心悸，气短，失眠，神疲乏力，高原反应等的良药，对多种癌症亦有明显的辅助疗效。红景天中所含的红景天苷和苷元酪醇具有抗疲劳、抗缺氧、抗微波辐射等作用。 许多红景天属植物生长环境恶劣，包括了缺氧、低温、干燥、大风、强紫外线、温差大等严酷的自然条件。这些条件恶劣多变，而红景天的存在说明它们已经发展出了特别的方式，或是产生了其它植物所没有的特殊物质。所以可以想到，对红景天的研究必然很有意义。 * 10月～11月采挖的为“冬麻”，体质坚实粗壮质量好，3－5月间采挖的为“春麻”体泡质松质量差。 已被列为国家二级保护植物 * 第三节、糖的化学性质 与糖的分离和结构鉴定密切相关的反应： 氧化反应 糠醛的形成反应 羟基反应 一、氧化反应——过碘酸反应 适用范围：邻二醇，?-氨基醇，?-羟基醛（酮），邻二酮和某些活泼次甲基等结构。 特点：作用缓和而且选择性高，反应几乎是定量进行的，并得到稳定的最终降解产物，如：甲醛，甲酸等。 反应机理： 1,6-?-D-葡萄呋喃糖酐