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3．核磁共振谱（Nuclear Magnetic Resonance, NMR） 带电荷的1H由于自旋而产生磁矩，如果把它放在一个外加磁场中，质子的磁矩就会有两种取向，相当于两种能级。其一与外加磁场方向相同，能量较低，为低能级；其二与外磁场方向相反，能量较高，为高能级。 当质子受到一定频率的电磁辐射时，如果提供的能量恰好等于1H两个能级的能量差，这样氢核就吸收这个能量，又称产生共振，并由低能级跃迁到高能级，出现核磁共振现象，用专门仪器收集共振信号并得到相应的核磁共振谱图。 谱图能反映1H的化学环境和数目的三个重要参数：化学位移、积分值和偶合常数。 ① 化学位移 （δ） 由于1H在有机分子中所处的环境不同，包围1H电子云密度以及绕核旋转时产生的评比效应也不同，不同类型的核共振信号将出现在不同的区域。 13C也是磁性核，也可测定NMR，也同样受到周围13C和1H的影响，使它的化学位移反映结构信息。 ② 吸收峰的积分值 在NMR中，吸收峰的相对强度代表了不同类型1H的数目。 ③? 偶合常数（J） 一个有机化合物常常有多个1H，某1H邻近的1H也自旋，它们在外加磁场中也可以各自有两种磁矩取向，与外磁场相同的取向加强了外加磁场，与外加磁场相反的取向则削弱外加磁场，因此使原来的质子单峰裂分为两个峰，这种由自旋引起的相互干扰叫自旋偶合。由于邻近的质子所处环境不同，数目不同，所以偶合是比较复杂的，但有规律可循。 核磁共振技术发展飞快，已经成为目前测定有机结构的主要手段。 4．质谱（Mass Spectrometry, MS） 化合物结构分析的一种重要分析方法和手段，而且由于它有非常高的灵敏度和选择性，可以与色谱仪（如HPLC）联用，进行痕量有机分析。 化合物分子量 分子组成 分子结构 样品导入系统 离子源 检测器 质量 分析器 放大器 记录器 真空泵 质谱仪框图 对于一些热不稳定的化合物或难于气化的化合物，近年来研究出许多新的离子源来解决。 化合物的结构解析 测定一个化合物的结构，尤其是一个未知化合物的结构，常常需要几种波谱技术联合使用。 白藜芦醇的1H-NMR谱 多数天然药物目前仍以粗品或提取物应用，化学组成十分复杂。一旦纯化为化合物往往不再从天然来源获得，而是通过化学合成、半合成的方法制备。 * 甲壳素的构造和稳定性与纤维素类似，可以制成织物，也可以制成医用缝线，还是一种很好的沉淀材料，也可以成为保健品和制药工业的原料。 * 成药中含马兜铃属植物，其中的马兜铃酸（aristolochic acid）会引起严重的肾脏毒性。 * * 廿世纪六十年代初爆发越南战争，由于越南地处热带和亚热带，蚊虫多，疟疾流行，因疟疾而造成战士死亡的人数占总非战斗减员的90%，越南政府请求我国尽快研究更有效的抗疟药。全国疟疾防治研究协作会议在军委的主持下召开，时间是1967年5月23日，该项目代号为“523项目”，数千科技人员参加了该课题研究。当时以鸡疟作为筛选模型，分别从中草药和合成化合物中筛选。 物质分子（含溶质及溶剂）在吸附剂表面的吸附可分为物理吸附、化学吸附和半化学吸附，其中物理吸附用得最多，吸附与解吸过程可逆， * 以上方法在大分子领域用得很普遍，而在小分子领域，主要使用的是三维网状结构比较致密的凝胶，。 * ③ 操作要点： 有机溶剂的防爆、防毒； 水和稀醇提取时的防霉、防糊化、防水解； 甲醇、乙醇、丙酮的含水量控制。 2.一种以植物成分分离为目的的溶剂提取分离法 Stas-Otto法（主要用于分离生物碱） 注： 用NH4Cl这种强酸弱碱的盐中和KOH，可使pH不会7，避免生物碱再成盐，存在于水溶中。 （1） 醇溶水不溶的中性生物碱及其它亲脂性杂质（脂质、叶绿素、烃类） （2） 中性及酸性成分，弱碱性生物碱 （3） 非酚性生物碱 （4） 季铵盐，水溶性成分 （5） 酚性生物碱 3.两种以生物活性指导下分离为目的的提取分离法 ① NCI法 ② Purdue大学方法 2.分离纯化常用方法及其原理 ① 根据物质溶解度差别进行分离 a．利用温度不同引起溶解度的改变，如结晶法、重结晶法。 b．在溶液中加另一种溶剂或溶质以改变混合溶剂的极性，如水提酒沉法、硫酸铵沉淀法。 c．对酸性、碱性或两性化合物，调节pH值，改变分子的解离状态，如生物碱用酸溶解，羧酸和酚性成分用碱溶解，氨基酸调至等电点等。 d. 酸性或碱性化合物加入某些沉淀试剂，如有机酸的铅盐沉淀。 ② 根据物质在两相溶剂中的分配比率不同进行分离 a． 液—液萃取，溶质在两种互不相溶的溶剂之间分配，其比率由分配常数K决定。 K = Cu / CL