2 5二羟基1 4对苯二甲酸金属有机配位聚合物的合成 晶体结构和性能分析 word格式.docx

金属-有机配位聚合物是有金属离子和多功能有机配体组合而成的，它在光电功能材料、气体存储材料、磁性材料以及催化等诸多领域都表现出了诱人的的应用前景。它的研究涉及到无机配位化学、有机化学、晶体化学及材料化学等诸多领域，已成为当今化学研究领域的热点之一。有机配体的分子结果富于变化，而无机离子具有丰富的光学，电学和磁学性能，因此，金属-有机配位聚合物既能够表现出有机物的特点又具有无机物的性能。本论文选择了一个既含有羧酸基团又含有羟基基团的2，5-二羟基-1，4-对苯二甲酸(H4-DHBDC)有机配体，利用它与镧系金属离子反应合成了11 个金属- 有机配位聚合物。(a)镧系金属离子与2，5-二羟基-1，4-对苯二甲酸有机配体在DMF 为溶剂的反应条件下合成了5 个异质同晶的，结构新颖的配合物：{[Ln2(H2-DHBDC)3(DMF)4](DMF)2}n(Ln=La(1),Nd(2),Sm(3),Gd(4),Er(5))。(b)镧系金属离子与2，5-二羟基-1，4-对苯二甲酸有机配体在水热条件下合成了6个新颖的配合物：(6)--(7)[Ln (H2-DHBDC)1.5(H2O)2]n(Ln=La(6), Pr (7)) (8){[Nd(H2-DHBDC)1.5(H2O)3](H2O)}n(9) {[Eu(H2-DHBDC)(NO3)(H2O)4](H2O)2}n(10)--(11){[Ln2(H2-DHBDC)2(DHBDC)0.5(H2O)3](H2O)4}n(Ln=Gd(10), Dy(11))。这些配合物的结构从一维链到二维层结构，再到三维骨架结构，它们共有4 种不同的晶体结构，本论文对所有的金属-有机配位聚合物进行了结构表征如单晶X- 射线衍射和红外光谱，同时还对部分配合物的吸附性能、磁性和热稳定性进行了研究。本论文分为四个部分：第一章为前言，简要介绍了金属-有机配位聚合物以及金属-有机配位聚合物的最新研究进展。第二章介绍了5 个异质同晶的配合物：{[Ln2(H2-DHBDC)3(DMF)4](DMF)2}n(Ln=La(1),Nd(2),Sm(3),Gd(4),Er(5))的合成方法，描述了它们的晶体结构，分析了它们的物理性能。配合物{[Ln2(H2-DHBDC)3(DMF)4](DMF)2}n包含一个双核的Ln2(COO)6簇结构，并通过?C6H5(OH)2?连接成了三维的结构。在该三维结构中存在着一维的开放孔道，在孔道中包含有游离的和配位的DMF分子。同时我们对Gd(4)进行了气体吸附试验，发现除掉溶剂分子的Gd(4)对CO2具有吸附性，但是对N2没有吸附效果，因此是一个潜在的气体分离的材料。Gd(4)的磁性研究表明，Gd3+之间为反铁磁性的相互作用。我们还对以上5个配合物进行了粉末衍射(PXRD)的研究。第三章对镧系金属离子与2，5-二羟基-1，4-对苯二甲酸有机配体在水热条件下合成了6 个结构新颖的配合物：(6)--(7)[Ln(H2-DHBDC)1.5(H2O)2]n(Ln =La(6), Pr (7)) (8){[Nd(H2-DHBDC)1.5(H2O)3](H2O)}n(9) {[Eu(H2-DHBDC)(NO3)(H2O)4](H2O)2}n(10)--(11){[Ln2(H2-DHBDC)2(DHBDC)0.5(H2O)3](H2O)4}n(Ln=Gd(10), Dy(11))。配合物Ln=La(6)和Pr(7)为异质同晶的三维结构其中包含着独特的一维管状孔道。Nd(8)和Eu(9)分别为二维层状结构和一维Z字形链状结构，它们通过氢键的作用形成了三维的超分子结构。Gd(10)和Dy(11)为异质同晶的三维结构，在这两个配合物中，羧酸基团桥连金属离子形成了一个包含???O–Dy–O–Dy–O???无限链的金属-羧酸棒状的次级构筑单元，金属-羧酸棒状的次级构筑单元通过苯环的连接形成了三维结构。我们对配合物Pr (7)，Nd(8)，Gd(10)和Dy(11)进行了磁性的测定，并对磁学性能进行了分析。除此之外我们对所有的配合物进行了元素分析，热重分析，红外光谱分析。同时对Nd(8)，Eu(9)，Gd(10)和Dy(11)进行了粉末衍射(PXRD)的研究。第四章是对本论文工作的总结与展望。关键词：镧系金属-有机配位聚合物；晶体结构；吸附性能；磁学性能；粉末衍射(PXRD)Metal-organiccoordinationpolymersconstructedfrommetalionsand multifunctionalorganicligandsasanimportantclassofsolid-statematerialshave potentialapplicationsingas-storage,pho