3 5二氯苯甲酰氯的合成研究 word格式.docxVIP

Dissertation Submitted to HebeiUniversity of Technology forThe Master Degree of Applied ChemistrySYNTHESIS OF 3,5-DICHLORO-BENZOYL CHLORIDEbyNiu BinboSupervisor: Prof. Gao zhongliangMay 2015摘要3,5-二氯苯甲酰氯是一种重要的医药及农药中间体，它和氨基酸反应生成的 衍生物应用发展前景广泛。本文通过脱羰基反应法和加热分解合成法来合成 3,5-二氯苯甲酰氯，并且通 过单因素实验，研究了各反应步骤的关键影响因素，初步得到了适宜的方法： 方法一：以间苯二甲酸为主要原料，经酰氯化、苯环氯化、脱羰基三步反应合 成 3,5-二氯苯甲酰氯。 方法二：以间二甲苯为主要原料，经侧链氯化、环上氯化、水解和脱羰基四步 反应合成 3,5-二氯苯甲酰氯。 方法三：以苯甲酸为原料，经苯环磺化、酰氯化、加热分解三步反应合成 3,5- 二氯苯甲酰氯。通过单因素实验对以上三种方法进行了工艺优化，最终得到适宜的合成条 件：方法一的优化工艺条件为：在以间苯二甲酸为原料，合成间苯二甲酰氯的 过程中，反应温度为 60℃，n(间苯二甲酸):n(氯化亚砜)=1:3，m(DMF):m(间苯二 甲酸)=1%，收率为 87.5%，气相纯度为 99.6%；在合成 5-氯间苯二甲酰氯的过程 中，反应温度为 280℃，m(三氯化铁):m(间苯二甲酰氯)=1%，收率为 54.5%，气 相纯度为 94.6%。方法二的优化工艺条件为：在以间二甲苯为原料，合成 1,3-二(三氯甲基)苯 的过程中，反应温度为 110℃，n(1,3-二(三氯甲基)苯):n(间二甲苯)=1:1，收率为 92.5%,气相纯度为 99.4%；在合成 5-氯-1,3-二(三氯甲基)苯的过程中，反应温度 为 100℃，m(三氯化铁):m(1,3-二(三氯甲基)苯)=1%，收率为 82.4%,气相纯度为 96.0%；在合成 5-氯间苯二甲酰氯的过程中，反应温度为 130℃，m(三氯化铁):m(5- 氯 1,3-二(三氯甲基)苯)=1%，收率为 94.5%，气相纯度为 98.3%；在合成 3,5-二 氯 苯 甲 酰 氯 的 过 程 中 ， 反 应 温 度 为 290 ℃ ， m(Pd/Al2O3):m(5- 氯 间 苯 二 甲 酰 氯)=1%，收率为 87.5%,气相纯度为 99.2%。方法三的优化工艺条件为：在以苯甲酸为原料，合成 3,5-二磺酸基苯甲酸的 过程中，反应温度为 220℃，n(三氧化硫):n(苯甲酸)=2.2:1，产率为 86.5%；在合 成 3,5-二磺酰氯基苯甲酰氯的过程中，反应温度为 120℃，n(三氯氧磷):n(苯甲 酸)=3:1，产率为 80.4%；最后合成 3,5-二氯苯甲酰氯的过程中，反应温度为 140℃，I收率为 79.6%。综上所述目标产物 3,5-二氯苯甲酰氯的收率均在 60%以上(以主要原料计)， 纯度均为 90%以上，满足应用要求。对中间产物及产物进行了核磁共振波谱及 红外光谱分析。关键词：1,3-二(三氯甲基)苯，5-氯-1,3-二(三氯甲基)苯，5-氯间苯二甲酰氯，3,5- 二氯苯甲酰氯，酰氯化，氯化，磺化，脱羰基ABSTRACT3,5-Dichlorobenzoyl chloride is an important pharmaceutical and pesticide intermediate, the derivatives gained by reacting with amino acid occupy an important position in bioapplication.In this paper, 3,5-dichlorobenzoyl chloride is prepared by decarbonylation reaction or thermal decomposition synthesis method. It have initially got suitable synthetic methods by single factor experiment to study the key factors of each reaction step:3,5-dichlorobenzoyl chloride is prepared from isophthalic acid by acyl chlorination, ring chlorination and decarbonylation.3,5-dichlorobenzoyl chloride is pr