第七章-3-醚.pptVIP

* * 7.3 醚（ethers） 7.3.1 醚的分类、构造异构和命名 7.3.2 醚的结构 7.3.3 醚的物理性质 7.3.4 醚的化学性质 7.3.5 醚的制法 7.3.6 环醚 水分子中的两个氢原子被烃基取代后得到的化合物叫“醚”， 其通式为：R－O－R′、Ar－O－R、Ar－O－Ar, 醚键（C－O－C）是醚类化合物的官能团。 简单醚 R-O-R 混合醚： R-O-R’（R≠ R ’） 单 醚 (对称醚) ： R-O-R 不饱和醚醚：　CH3-OCH2CH=CH2　　 芳 醚： Ar-O-R (二)已醚 甲基叔丁基醚 已基烯丙基醚 苯(基)甲(基)醚 二苯醚 CH3-OCH2CH3　 甲已醚 7.3.1 醚的分类、构造异构和命名 ★ 习惯命名法(简单醚)： ——先写出二个烃基的名称，再加上“醚”字， 　　将小基团或苯基写在前面 多元醚: 乙二醇二甲醚 　一缩二乙二醇二甲醚 C 2 H 5 O C H 2 C H 2 O H 乙二醇乙醚 首先写出潜含多元醇的名称再写出另一 部分烃基的数目和名称，最后加上“醚”字。 2-甲氧基戊烷 4-乙氧基甲苯 ★ 系统命名法：(结构复杂醚) 可以看作是烃的衍生物来命名，将较大的烃基作母体， 剩下的RO- 部分看作取代基。 C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 3 O C H 2 C H 3 ２ 3- 甲氧基- 1- 丙烯 （甲基烯丙基醚） 对甲氧基丙烯基苯 3- 乙氧基已烷 7.3.2 醚的结构 ∠HOH=105° ∠COH=108.9° ∠COC=111.7° 键长：C－O=0.141nm 甲醚： 7.3.2 醚的结构 其∠C环OC=121°，C环－O的键长为0.136nm ， 苯甲醚： ●● sp2 氧原子与芳环的p? π共轭作用使C环－O键键长变短， 也使芳醚的化学性质与饱和醚有所不同。 醚分子中存在可以形成氢键的氧原子，可以与水形成氢键，所以醚在水中溶解度与醇相当。 醚分子中没有活泼的氢原子，故不能形成醚分子间的氢键，所以醚的沸点比同分子量的醇要低得多。 7.3.3 醚的物理性质 随着分子中醚键的增多，醚在水中的溶解度增大。 、 例如：乙二醇二甲醚、丙三醇三甲醚能与水互溶， 高级醚一般难溶于水。 醚易溶于有机溶剂，而且醚本身能溶解很多有机物， 因此醚是优良的有机溶剂。 1、 醚的自动氧化 醚分子中的α-H容易发生自由基取代反应 醚和O2反应生成可爆炸的过氧化物 7.3.4 醚的化学性质 2、醚的碱性（氧盐的形成） . . . . . . . . HI HBr HCl 3、醚键的断裂 芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。 ★ 酚羟基、醇羟基的保护 在大多数情况下，醚键断裂总是较小的烃基生成卤代烷这是遵循SN2反应的规律的结果。 4. 苄基醚的催化氢解 用卤代烃与醇钠或酚钠作用制备醚的方法——威廉姆逊合成法 1. 醇的脱水——制简单醚 R O H + H O- R R O R + H2O H2SO4 △ 2. 威廉姆逊（ willianmson)合成法 ——制混合醚 C H 3 C O N a C H 3 C H 3 C H 3 B r C H 3 O C H 3 C H 3 C C H 3 N a B r R X + N a O R R O R + N a X N a O A r R O A r R X + + N a X + + 7.3.5 醚的制法 3. 乌尔曼（Ullmann）法----制备二苯醚 用铜粉作催化剂，在较高的温度下，以使不活泼的卤苯参加反应生成苯醚。 B r + N a O O N a B r + 210℃ Cu 4. 醇与烯烃的加成----亲电加成 （50％） 5. 乙烯基醚的合成----亲核加成 7.3.6 环醚 脂环烃的环上碳原子被一个或多个氧原子取代后生成的 化合物叫环醚 。 分子中含有 结构的环醚，又称为环氧化合物 (epo