配位多面体.PPT

第二章 无机材料的晶体结构与缺陷 在离子晶体中，正离子的周围形成一个负离子配位多面体，正负离子间的平衡距离取决于离子半径之和，正离子的配位数取决于正负离子的半径比。 　　　在一个稳定的离子晶体结构中，每个负离子的 　电价Z—等于或接近等于相邻各正离子至该负离子的 静电强度S的总和。 　 例1：NaCl晶体　　 2.5 无机材料典型晶体结构 岩盐(NaCl)型 (AB 型) 属于NaCl型结构的化合物有： （i）离子键型的碱金属卤化物、碱土金属氧化物和硫化物; （ii）过渡键型的金属氧化物、硫化物及间隙型的碳化物和 氮化物。 如：NaCl、NaI、MgO、SrO、BaO、CdO、MnO、 CoO、NiO、TiN、ScN、LaN、ZrN、CrN、TiC 该结构的化合物，多数具有熔点高、稳定性好等特点， 如：MgO的熔点为2852℃，CaO的熔点为2600℃， TiC的熔点为3140℃。 固体化学中的等电子规则： 　价电子相同的化合物具有类似的结构。 　举例：Ⅲ－Ⅴ和Ⅱ－Ⅵ族及Ⅳ－Ⅳ族化合物 　 立方-BN 、AIP、GaAS、InSb、 β- ZnS 、 β- SiC。 组成这些化合物的原子的平均价电子数目与碳 相同，应具有金刚石结构 (金刚石与立方ZnS 型相同, 碳原子占据锌离子和硫离子的位置)。 正型尖晶石:　Mn3O4，可表示为　[Mn2+]t[Mn3+Mn3+]oO4 　及 FeAl2O4、ZnAl2O4、MnAl2O4等。 　反型尖晶石： Fe3O4 ，可表示为 [Fe3+]t[Fe2+Fe3+]oO4 　　　　　　　　及MgFe2O4 等。 属于尖晶石型结构的化合物还有： 　A4+B22+O4型，如 [Co2+]t[Sn4+Co2+]oO4（反型尖晶石）； A6+B1+2O4型，如 Na2WO4、Na2MoO4，Na+占据八面体空隙， W6+（或Mo6+）占据四面体空隙。 　　　　　　[W6+]t[Na+ Na+]oO4 [Mo6+]t[Na+ Na+]oO4　 　　 （正型尖晶石） 缺位尖晶石：　如γ-Al2O3 和 γ-Fe2O3 　 γ-Al2O3→ γ-Al2/3O → γ-Al8/3O4 → γ- [Al2/33+ □1/3 ]t[Al3+Al3+]oO4 γ-Fe2O3 → γ-Fe8/3O4 → γ-Fe24/9O4 → γ- [Fe8/93+ □1/9]t[Fe16/93+ □2/9 ]oO4 　 本节作业： 试分析MgO、CsCl、TiO2 、α-Al2O3和立方ZnS晶体中正负离子的配位数，正离子占据何种空隙及负离子配位多面体共顶点的情况。 2.　重点掌握萤石型、尖晶石型和钙钛矿型晶体结构，掌握正、反尖晶石结构的表示方法。 3.　掌握间隙相和间隙化合物的含义。分析说明简单间隙相化合物有MX、M2X、MX2、M4X四种型式。 具有金红石结构的化合物有：TiO2、GeO2、SnO2、PbO2、MnO2、NbO2、MoO2、WO2、CrO2等。 Ti-O八面体以共棱的方式排成平行c轴的链状，晶胞中心的链和四角的Ti-O八面体链的排列方向相差90?，链与链之间的Ti-O八面体以共顶相连。 无机材料典型晶体结构类型 2.6 间隙相和间隙化合物 由过渡金属元素和原子半径小的 C、 H、N、B等元素形成的碳化物、氢化物、氮化物和硼化物等中，金属原子作密堆积，而非金属元素填入密堆积形成的空隙中，这类化合物称为间隙化合物或间隙固溶体（也称间隙相）。 （1）当非金属原子和金属原子半径比 rx/rm＜ 0.59时，可形成简单晶体结构的化合物，称为间隙相，其型式有MX、M2X、MX2及M4X，其中金属原子多采取面心立方或密积六方结构堆积，而非金属原子规则地分布在晶格间隙中。 （2）当 rx/rm ＞0.59时，则形成复杂晶体结构的化合物，称为间隙化合物。