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年产1万吨丙烯基氯生产流程设计 熊永强 钟建军 2004级博士研究生 2005，3，29 一、概述 丙烯基氯 又名氯丙烯、3-氯丙烯，英文名称Allyl Chloride 化学式为CH2=CHCH2Cl 氯丙烯是一种重要的石油化工中间品，其主要用途是生产环氧氯丙烷，用作合成甘油和合成树脂的原料，其余用来生产丙烯醇、丙烯胺和药物等。 * 1.1 国外生产和消费情况 31.6 25.3 13.7 28.7 12.1 * 1.2 国内生产和消费情况 * 中国进口环氧氯丙烷呈现“井喷” 仍供不应求 今年1～2月，仅江苏口岸进口环氧氯丙烷比去年同期分别增长13.7倍和15.9倍。 内地产不足需，进口依赖度增加。目前国内产量为10～12万吨，自给率仅达到52％。 下游产品需求增长迅猛。主要消费领域——环氧树脂2004年内地产量已超过30万吨，比上年增长20％，预计2005年对环氧氯丙烷需求矛盾将更加突出 * 1.3 市场分析及预测 氯丙烯在精细化工方面的用途越来越广，产品缺口也在不断增大。特别是去年上半年一直到现在，氯丙烯价格不断上涨，处于供不应求状态。随着国民经济的快速发展，市场前景将更加广阔，需求会进一步扩大，抓住机遇，加快速度完成年产1万吨规模的氯丙烯生产装置的扩建。 * 1.4 氯丙烯生产方法 高温氯化法（90％的装置采用此法） 原料：丙烯、氯气 优点：工艺成熟，腐蚀小 缺点：要求原料纯度高，单程转化率低， 能耗高 氧氯化法 原料：丙烯、氯化氢和氧 优点：可用90%粗丙烯，转化率高，能耗低 缺点：使用碲、五氧化二矾作催化剂，腐蚀大，材质要求高 * 二、技术分析 2.1 反应原理 主反应： CH2＝CH-CH3 + Cl2 → CH2=CH-CH2Cl + HCl 副反应： CH2＝CH-CH3 + Cl2 → CH2=CCl-CH3 + HCl CH2＝CH-CH3+ 2Cl2 → CH2=CCl-CH2Cl + 2HCl CH2＝CH-CH3 + 3Cl2 → 3C + 6HCl * 2.2 高温氯化反应过程控制条件的选择 (1) 反应温度 500℃左右，反应收率较高 (2) 丙烯/氯气摩尔比 (3) 反应时间 (4) 反应压力 (5) 丙烯、氯气预热温度 * 三、工艺流程 美国TBWS公司的氯丙烯合成装置 * 美国TBWS公司的氯丙烯分离装置 * 四、流程模拟 Stream NO. 4 6 7 8 9 Temperature (℃) -50 -50 -50 46 -57 Pressure (bar) 2.09 1.50 1.5 1.5 1.4 Vapor Fraction 0.0 1.0 0.0 0.0 0.0 Molar Flowrate (kmol/h) 95.61 6.92 88.69 18.38 70.31 Propylene 58.08 2.72 55.36 0.55 54.81 Allyl Chloride 15.56 0.01 15.55 15.55 0.0 2-Chloro propene 0.46 0.0 0.46 0.46 0.0 di-Chloro propene 1.81 0.0 1.81 1.81 0.0 Hydrogen Chloride 19.70 4.19 15.51 0.01 15.5 热力学方法为：UNIFAC方程，吸收塔用ELECTNRTL方程 * 4.1 模拟结果分析 V-601，T-601，T-603的作用是分离出粗氯丙烯中的HCl和未反应的丙烯。 模拟结果表明： V-601， T-603的分离作用不明显，分离任务主要由T-601完成 改变T-601的操作条件使其一个塔能够完成分离丙烯和HCl，从而节约设备投资 * 改进后的分离装置流程 * 4.2 预分离塔T-601操作条件的确定 第10块塔板进料最优 R＝0.0305 * 2-氯丙烯分离塔T-603操作条件的确定 第16块板进料最优 R＝44.8 * 氯丙烯分离塔T-604操作条件的确定 第24块板进料最优 R＝0.379 * 制冷装置 * 优化的工艺流程图 * 物料衡算表 * 五、结论 1.改进了预分离装置，将V-601和T-603去掉，通过调节T-601的操作条件，使得只用T-601就能达到原来三个塔才能达到的分离效果，使得大大降低了设备投资。 2. 对T-601，T-603，T-604的进料板位置进行了优化，在一定的分离要求下，找到了使回流比最小的进料板位置，降低了公用工程能耗。 * 六、建议 1.本设计未作换热网络及能量系统综合优化分析，因而能量系统综合集成方案仍有进一步优化改进可能性。 2.应引入环