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* 例35 如图所示 氧化 C A 氧化 D 淀粉 水解 还原 还 原 B —H2O —H2O E F R R B脱水可得到五元环的脂类化合物E或六元环的酯类化合物F。 已知,相关物质被氧化的难易次序是 RCHO最易,RCH2OH次之, CHOH最难。 请在下列空格中填写A、B、C、D、E、F的结构简式。 A、_________________;B_________________;C、_________________;D._________________;E、_________________;F._________________; 淀粉水解可产生某有机化合物A,A在不同的氧化剂作用下,可以生成B(C6H12O7)或(C6H10O8),B和C都不能发生银镜反应。A、B、C都可以被强还原剂还原为D (C6H14O6)。 还原 淀粉水解得到的产物为蔗糖或葡萄糖(C6H12O6),氧化后得到B或C,B或C都含六个碳原子,应与A的碳原子数一样,所以可以确定A为葡萄糖。A氧化后得到B,且B比A只多一个氧原子,说明B是A中的—CHO氧化成—COOH得到的产物,即为CH2OH—(CHOH)4—COOH。C也是A氧化的产物,应该除了—CHO氧化为—COOH之外,CH2OH也可能会氧化,用H、O原子数检验,果然正确。 推断过程及参考答案: A.B.C还原后得到D,从A的结构就可推断出,应该是—CHO还原为—CH2OH,D的结构简式应为CH2OH—(CHOH)4—CH2OH。至于E、F,应是B发生酯化反应得到的产物,应注意五元环和六元环的区别,它们的结构简式分别为: A : HOCH2—(CHOH)4—CHO ; B : HOCH2—(CHOH)4—COOH C : HOOC—(CHOH)4—COOH; D: HOCH2(CHOH)4—CH2OH 例36 卤代烃分子中的卤原子易与活泼金属阳离子结合发生如下反应: R—X+2Na+X—R R—R+2NaX,R—X+NaCN R—CN+NaX 根据下列物质的转化关系,回答有关问题。 乙醇熔液 乙醇熔液 A C2H3Cl E B C D F (一种合成纤维) (一种合成塑料) (一种合成橡胶) 加聚 加聚 加聚 乙醇液 Na 乙醇液 KCN HCl HgCl2 CH2—CH—CH C O OH OH HO—CH—CHOH O HO—CH CHOH HO—CH2 C=O O CH OH E: F: 由正中间的物质C2H3Cl利用发散法可以推出结果。根据题目提供的信息,C2H3Cl与KCN反应可生成C2H3CN,结构简式可写成CH2=CH—CN;C2H3Cl在Na存在下可生成CH2=CH—CH=CH2(丁=烯);而C2H3Cl由A在HgCl2催化作用下与HCl反应生成,这是个加成反应,由CH2=CH—Cl消去一个HCl分子即得A,所以A为CH≡CH。 回答有关问题: (1)A的化学式是_______________,E的结构简式____________; (2)B→D的化学方程式为_________________________________; (3)C→F的化学方程式为_________________________________; 推断过程及参考答案: (1)CH CH, 〔CH2—CH〕n; (2)nCH2=CH—CN 〔CH2—CH〕n; (3)nCH2=CH—CH=CH2 〔CH2—CH=CH—CH2〕n。 Cl 催化剂 CN 催化剂 参考答案: X A W W B H2O C Z E W F G H D Y W H2O 例3 7 由五种短周期元素组成的物质,其中X、Y、Z、W为单质,X、D为淡黄色固体,各物质中所含元素不超过三种,它们的转化关系如下图所示. 推断过程及参考答案: X、D为淡黄色固体,高中阶段淡黄色固体只有Na2O2、S、AgBr,又X是单质,所以X为S,S与单质W发生连续反应,初步可推断出W为O2,则A为SO2、B为SO3,C为H2SO4。W为O2,D为Na2O2,可推出Y为Na,E为NaOH,Z既能与H2SO4反应,又能与NaOH反应,应为Al,从而可推断出F、G及H。 回答: (1)写出下列物质的化学式:X_______ W_______ Z_______ G_______ H_______; (2)工业生产中由A→B反应条件的选择:①温度_________,其原
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