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本章重点 1 命名: 呋喃 噻吩 吡咯 吲哚 吡啶 喹啉 异喹啉 嘧啶 嘌呤及其衍生物 2 五元单杂环的亲电取代反应及稳定性 3 吡啶的碱性、亲电、亲核取代反应活性、条件及位置 4 喹啉、异喹啉的亲电、亲核取代反应的位置 5 喹啉环的合成（斯克洛甫合成） 试分析已学过的含氮杂环化合物 它们的碱性与芳香性。 将下列化合物按碱性强弱排列成序： 给电子基增强碱性，吸电子基减弱碱性 1〉2〉3〉4 5〉4〉2〉3〉1 * * * 5. 吡啶的氧化还原反应 吡啶环本身不易被氧化，但它的侧链很容易被氧化成醛或羧酸。 (吡啶氧化物) 还原反应 6. 吡啶侧链α-H的反应 2,4,6-位烷基的? -H与羰基? -H相似 羟醛缩合型 N-烷基吡啶盐的侧链? -H更活泼 羟醛缩合型 7、 N-氧化吡啶的性质 (1) 有亲电性（易与亲电试剂发生亲电取代） 对比： 反应活性不同 取代位置不同 (2) 有亲核性（易与亲核试剂进行亲核加成） 对比： 反应较快 为什么N-氧化吡啶既有亲电性又有亲核性？ (i) 结构上有相似性 邻对位负电荷密度较大 （1）N-氧化吡啶有两种形式的共振式 保留吡啶的特点 邻对位负电荷密度较大 (ii) 结构上有相似性 （2） 反应的中间体较稳定 (i) 亲电取代机理 (ii) 亲核加成及进一步机理 比较稳定 亲电性较强 吡啶的衍生物—烟酸、烟碱等 烟碱(尼古丁) 烟酸 烟酰胺 二 吡喃环系 吡喃及其衍生物无芳香特性 吡喃酮及吡喃酮的钅 羊盐是芳香体系。 苯并-γ-吡喃酮的衍生物 : 黄酮、黄酮色素、花色素等 一 喹啉和异喹啉的反应 二 喹啉和异喹啉的合成 第六节 含有一个杂原子的苯并六元杂环环系 注意异喹啉的编号 一、喹啉和异喹啉的反应 1. 成盐： 碱性强弱：喹啉＜吡啶＜异喹啉 成盐反应： 2. 氧化反应 *1 喹啉和异喹啉与绝大多数氧化剂不发生反应； *2 与高锰酸钾能发生反应： 3. 亲电取代反应: ★ 　 反应产物受介质的影响。若反应在酸性介质中进行，取代主要在苯环上5，8位反应。 若反应在有机溶剂如硝基苯中进行，取代在杂环上发生，得到3位或4位取代产物。 4. 亲核取代反应 ★ *1 亲核取代反应主要在吡啶环上发生，喹啉的反应位置 在2位和4位(2位为主)，异喹啉在1位； *2 常用的亲核试剂有RLi, ArLi, RMgX, NaNH2, RONa等。 负氢比较难以取代。Cl, NO2等基团较易取代。 喹啉和异喹啉可发生齐齐巴宾反应 5. 侧链? -H的反应: 产率很高 6. 还原: 反十氢喹啉 顺十氢喹啉 二、喹啉和异喹啉的合成 斯克洛普(Skraup, Z.H.)反应：苯胺、甘油、硫酸和硝基苯等氧化剂一起作用，生成喹啉的反应称为斯克洛普反应。 ★ eg 2 eg 1 eg 4 eg 3 由苯、乙醇为原料合成2-甲基喹啉 一 嘧啶的反应 二 嘧啶的衍生物 第七节 含两个和三个氮原子的六元杂环体系 哒嗪(pyridazine) 嘧啶(pyrimidine) 吡嗪(pyrazine) 一 嘧啶的反应 1. 亲电取代反应 活性小于吡啶 反应最易在2位发生，其次是4,6位 取代卤素要比取代负氢更容易 2. 亲核取代反应 活性高于吡啶 3. 氧化 二嗪不易被氧化。若用过酸氧化，得嘧啶单N-氧化物 4. 侧链? -H反应 羟醛缩合型 烷基化反应 尿嘧啶(U) 胞嘧啶(C) 胸腺嘧啶(T) 三、嘧啶的衍生物 名称 结构 用途 巴比妥(佛罗拿) 苯巴比妥(鲁米那) 异戊巴比妥(阿米妥) 西可巴比妥钠 硫喷妥钠 长时间作用的镇静催眠药 长时间作用的镇静催眠药，又有抗癫痫作用 中时间作用的催眠药 短时间作用的镇静催眠药 超短时间的静脉麻醉药，可用于麻醉前给药 第八节 嘧啶和咪唑的并环体系--嘌呤环系 9H-嘌呤 7H-嘌呤 嘌呤是一对互变异构体的平衡体系 倒S型 二 嘌呤的两个重要衍生物 腺嘌呤(A) 鸟嘌呤(G) (6-氨基嘌呤) (2-氨基-6-羟基嘌呤) 一、吲哚的反应 亲电试剂易进攻3位 常用的亲电试剂 硝化： (HNO3 + HOAc) 磺化： 卤化： (低温、稀释条件下进行，常用　　　，HOAc稀释，试剂为X2) 酰基化： (酸酐、酰卤。AlCl3 , ZnCl2 ，BF3为催化剂) 氯甲基化：(CH2O, HCl, ZnCl2) 醛基化：[　　　　　　+ POCl3 ] 避免用强酸 下面四种情况，取代基均进入苯环。进入哪个位置，具体分析。 1 2 3 4 5 6 7 [