华南理工无机化学8单元卤素教程.pptVIP

同位素标记法 以18O标记HOCl→ H18OCl NO2- + H18OCl = H+ + Cl- + [NO218O]- 说明:H—O—Cl断裂O—Cl键发生反应。 对于卤素含氧酸，X—O键越易断裂， 酸的氧化性就强。 卤素含氧酸中，X 的氧化数越高 对O 的吸引力越大, X-O键的键长越短， 键能越大， X-O键越难断裂， 酸的氧化性就低。 结合的氧原子的数目越多, 卤素原子被氧原子屏蔽， 不易结合电子。 酸的氧化性就低 HOXHXO2HXO3HXO4 HOCl HClO2 HClO3 HClO4 弱酸 中强酸 强酸 最强酸 酸 性 增 强 热 稳 定 性 增 强， 氧 化 性 减 弱 MOCl MClO2 MClO3 MClO4 氧化性减弱 热稳定性增大 3. 卤素含氧酸的热稳定性 1.次卤酸及其盐 次卤酸： HClO HBrO HIO 2.8×10-8 2.6×10-9 2.4×10-11 Ka? 氧化性: 稳定性： 1.495 1.341 0.983 E?(XO-/X-)/V HClO HBrO HIO HClO HBrO HIO 次卤酸只存在于溶液中，均为弱酸 X2＋H2O→H＋＋X－＋HXO 得到次卤酸。 X2＋2OH－→ H2O ＋X－＋XO－ 得到次卤酸盐。 XO－→ X－＋ XO3－ （次卤酸盐易歧化。） ClO－在常温下反应缓慢，75℃以上反应加快; BrO－在0℃以下反应缓慢，常温下反应已很快; IO－在任何温度下都迅速歧化。 次卤酸中较重要的是次氯酸及其盐。 次氯酸是比碳酸还弱的酸， 只存在于稀溶液中（得不到浓酸）。 Cl2+H2O→HClO＋HCl 2Cl2+2HgO+H2O→HgO·HgCl2↓+2HClO 次氯酸很不稳定，易分解 光 2HClO → 2HCl+O2↑ △ 3HClO → 2HCl+HClO3 次氯酸是强氧化剂，其还原产物为Cl- 把氯气通入冷碱溶液，可生成次氯酸盐。 Cl2+2NaOH→NaClO+NaCl+H2O Cl2+3Ca(OH)2→Ca(ClO)2+CaCl2·Ca(OH)2·H2O+H2O 漂白粉Ca(ClO)2 · CaCl2 Ca(ClO)2+CaCl2·Ca(OH)2·H2O+2CO2→ 2CaCO3+CaCl2+2HClO+H2O 3.卤酸及其盐 卤酸酸性： HClO3 HBrO3 HIO3 强 强 近中强 1.45 1.44 1.08 已获得酸 的浓度： 40% 50% 白色晶体 稳定性： E?(XO3-/X-)/V HClO3 HBrO3 HIO3 制备： BaClO3+H2SO4→BaSO4↓+2HClO3 Ba(BrO3)2+H2SO4→BaSO4↓+2HBrO3 I2+10HNO3(浓) →2HIO3＋10NO2↑＋4H2O 氯酸的强度接近于盐酸和硝酸，若其水溶 液含量超过40％即分解甚至发生爆炸。 3HClO3→2O2↑+Cl2↑+HClO4+H2O 氯酸是强氧化剂， 2HClO3+I2→2HIO3+Cl2↑ 氯酸钾是重要的氯酸盐，其制备方法； ? 3Cl2+ 6KOH === 5KCl + KClO3 + 3H2O 电解 2KCl+2H2O → Cl2+H2+2KOH （阳极） （阴极）