华科工科化学基础_6_电化学基础与金属腐蚀教程.pptVIP

③二氧化碳腐蚀 ⑤微生物腐蚀 ?(O2/OH-) ?(H+/H2)，?(Mn+/M) ?(O2/OH-)，显然耗氧腐蚀比析氢腐蚀驱动力大得多，表明很多金属都会发生吸氧腐蚀，甚至在酸性介质中，也同时发生吸氧腐蚀。 以溶解在水中的二氧化碳的水解产物作为腐蚀氧化剂。 CO2 + H2O = H2CO3 = H+ + HCO3- H2 H2 + HCO3- ④硫化氢腐蚀 以溶解在水中的硫化氢的水解产物作为腐蚀氧化剂。 H2S = HS- + H+ H2 环境中的微生物在新陈代谢过程中引起金属的腐蚀。 2)腐蚀的阳极过程 Fe = Fe2+ + 2e- 当溶液中c(Fe2+) = 10-6mol·L-1时，认为已经发生腐蚀。 ?(Fe2+/Fe) = ??(Fe2+/Fe) - —– ln —–—– ======== - 0.617V RT 2F 1 c(Fe2+) c(Fe2+)=10-6 钢铁腐蚀后的Fe2+可形成二次产物Fe(OH)2、Fe(OH)3、FeCO3、FeS、Fe3O4、Fe2O3等。可能保护金属，减小腐蚀速度，也可能引起更严重的局部腐蚀！ 3)差异充气腐蚀 由于金属处在含氧量不同的介质中引起的腐蚀。充气少处 φ(O2/OH-)低，金属成为阳极被腐蚀。 4)均匀腐蚀与局部腐蚀 粘土层 沙土层 O2 O2 e- OH- Pitting corrosion Crevice corrosion Stress corrosion Couple corrosion Selective corrosion Bacterial corrosion Fatigue Corrosion 从工程技术上看，全面腐蚀相对局部腐蚀其危险性小些，而局部腐蚀危险极大。往往在没有什么预兆的情况下，金属构件就突然发生断裂，甚至造成严重的事故。 从各类腐蚀失效事故统计来看：全面腐蚀占17.8％，局部腐蚀占82.2％。其中应力腐蚀断裂为38％，点蚀为25％，缝隙腐蚀为2.2％，晶间腐蚀为11.5％，选择腐蚀为2％，焊缝腐蚀为0.4％，磨蚀等其他腐蚀形式为3.1％。 ① 电偶腐蚀(galvanic corrosion/couple corrosion) 异种金属在同一介质中接触，由于金属的电极电势不等，构 成腐蚀电池，有电偶电流流动，使电位较低金属溶解速度增加， 造成接触处的局部腐蚀。 电偶腐蚀的本质是：在电解质溶液中，不同电极电位的金属 构成的宏观腐蚀电池，引起电位较低的金属加速腐蚀，而同时对 电位较高的金属起阴极保护作用。 阴阳极面积比，介质的电导率是影响电偶腐蚀的重要因素。 阴阳极面积比越大，作为阳极体的金属腐蚀速度也越大。 对于全面腐蚀，介质电导率越大腐蚀速率越大。但对于电偶 腐蚀，介质电导率不仅影响溶液电阻，更影响腐蚀发生的区域。 ② 点蚀(孔蚀)（Pitting Corrosion) 在金属表面局部区域，出现向深处发展的腐蚀小孔(直径数 十微米，孔深度≥孔径)，其余部分不出现腐蚀或腐蚀很轻微。 一般只有表面有钝化膜的金属会出现这种腐蚀形态。如不 锈钢、铝和铝合金、钛和钛合金等。 孔蚀机理---孔蚀诱发与孔蚀发展阶段。 孔蚀产生的必备条件：钝化体系，临界Cl-浓度，临界温度， 孕育(诱发)时间。 孔蚀发展的机理：闭塞电池+酸化自催化机理。 Fe - 2e →Fe2+ Fe2+ + 2Cl- → FeCl2 FeCl2 + 2H2O → Fe(OH)2+ 2H++2Cl- ③ 缝隙腐蚀(crevice corrosion) 金属部件在介质中，由于金属与金属或金属与非金属之间 形成很小的缝隙(0.025~0.1mm)，使缝隙内介质处于滞流状态， 引起缝内金属的加速腐蚀。(机理为闭塞电池)。 宽度大于0.1mm的缝隙，缝内介质不至于形成滞留，也就 不会形成这种腐蚀。 常见的缝隙腐蚀：法兰连接面、螺母压紧面、焊缝气孔、 锈层等，它们与金属的接触面上无形中形成了缝隙；砂泥、积 垢、杂屑等沉积在金属表面上，无形中也会形成缝隙。 几乎所有的金属和合金都会产生缝隙腐蚀。几乎所有的介 质，包括中性、接近中性、以及酸性介质都会引起缝隙腐蚀， 但又以充气的含活性阴离子的中性介质最易发生。 缝隙腐蚀机理：氧浓差电池的形成促进缝隙腐蚀的开始；闭塞电池的形成，使蚀坑深化和扩展。 Fe2+ H+ Cl- Cl- Fe2+ 缝隙腐蚀