材料表界面二单元液体表面教程.pptVIP

3.3.3 BET多分子层吸附理论 第三类吸附等温线 ，曲线向上凹 当C《1，在x不大时，二常数公式转化为 3.3.3 BET多分子层吸附理论 第四类和第五类等温线 可将第Ⅳ类与第Ⅱ类对照，第Ⅴ类与第Ⅲ类对照，所区别的只是，在发生第Ⅳ，第Ⅴ类吸附等温线的吸附剂中，其大孔的孔径范围有一尽头，即没有某一孔径以上的孔。因此，高的相对压力时出现吸附饱和现象。吸附等温线又平缓起来。 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 BET模型常用来测定固体的比表面积， 将p/V(p0-p)对p/p0作图，应得一直线（p/p0在0.05~0.35范围）。从直线的斜率和截距可计算出固体表面被单层覆盖时所需的气体体积Vm。 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 设单层中每一个被吸附的分子所占的面积为ω，吸附剂质量为W,则比表面积As可表示为： 式中：Vm——换算为标准状况下的单分子层气体体积（cm3) NA——Avogadro常数。 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 当C》1时，1/C≈0，C－1≈C 上式简化为： 一点法： 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 B点法测定比表面积图3-8所示 对第二类曲线，以VB代替Vm 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 例：77K时N2在硅胶上的吸附数据如下，其中吸附量已折算成S.T.P。已知硅胶的质量为0.5978g，用BET法求此硅胶的比表面积。 P/po 0.07603 0.09687 0.1567 2.2213 0.2497 V(cm3) 0.8984 0.9228 1.076 1.166 1.58 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 解：由BET二常数式 先计算 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 P/po 0.07603 0.09687 0.1567 2.2213 0.2497 Y 0.09159 0.1162 0.1727 0.2437 0.2645 以Y～ P/po作图，最小二乘法回归得一直线，其斜率 k＝1.0048，截距 b＝0.01684 Vm＝1/(k+b)=0.9788 式中NA＝6.02×1023 W＝0.5987 ＝0.162nm2 代入得 As＝7.13 m2/g 作业 请解释下列现象中的任一个： 1、过冷水 2、过热液体 3、过饱和液体 * 3.1固体表面特性 （2）固体中晶体晶面的不均一性（晶格缺陷、空位、错位） 图3-2 面心立方结构上的原子排列 （3）固体表面污染 固体表面吸附外来物质 3.1固体表面特性 3.1.3固体表面吸附性 (1) 固体表面具有吸附其他物质的能力。 (2) 如果被吸附物质深入到固体体相中，则称为吸收。 (3) 根据吸附力的本质，可将固体表面的吸附作用区分物理吸附和化学吸附。 3.1固体表面特性 3.1固体表面特性 比表面积：单位质量的吸附剂所具有的表面积。可按下式计算： 提高固体比表面积的方法： （1）将固体粉碎成微粒 （2）使固体内部具有多孔性 3.1固体表面特性 例：1g某种固体，其密度为2.2 g/cm3，把它粉碎成边长为10－6 cm的小立方体，求其总表面积。 3.1固体表面特性 解：设小立方体的边长为a，则其体积V=a3，表面积为6a2，1g某固体的体积为1/ρ，这样的小立方体的个数n＝(1/ρ)/V，所以，总表面积： 3.2固体表面的自由能 3.2.1 固体的表面能和表面应力 定义τ为单位长度上的表面应力，则沿着相互垂直的两个表面上的表面应力与表面张力有如下关系： 此式可理解为固体表面张力的力学定义。 3.2固体表面的自由能 若各向异性固体在两个方向上的面积增量各为dA1和dA2如图3-3， 图3-3 面积增量 3.2固体表面的自由能 则总的表面自由能增加可表示为： d(A1Gs)=τ1dA1 d(A2Gs)= τ2dA2 全微分： A1dGs + Gs dA1=τ1 dA1 A2 dGs + Gs dA2=τ2 dA2 即：τ1= Gs + A1（dGs/ dA1） τ2= Gs + A2（dGs/ dA2） （3－5） 3.2固体表面的自由能 对于各向同性固体τ1=τ2，则（3-5）式简化为： 对液体