醇类电氧化低贵金属催化剂的制备与性能研究-应用化学专业论文 word格式.docxVIP

Classification Index: U.D.C:A Thesis for the Master Degree of EngineeringStudy of Preparations and Performances of Alcohol Electro-oxidation Catalysts with Low noble metal loadingsCandidate : Zhang Yu Supervisor : Prof. Chen WeiminAcademic Degree Applied for : Master of EngineeringSpeciality : Applied Chemistry Date of Submission : December，2012 Date of Examination: March，2013University: Shenyang Ligong University沈阳理工大学硕士学位论文原创性声明本人郑重声明:本论文的所有工作，是在导师的指导下，由作者本 人独立完成的。有关观点、方法、数据和文献的引用已在文中指出， 并与参考文献相对应。除文中已注明引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经公开发表的作品成果。对本文的研究做出重要 贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本 声明的法律结果由本人承担。作者（签字）：日期：年月日学 位 论 文 版 权 使 用 授 权 书本学位论文作者完全了解沈阳理工大学有关保留、使用学位论文 的规定，即：沈阳理工大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学 位论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权沈阳理工 大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可 以采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。（保密的学位论文在解密后适用本授权书）学位论文作者签名：指导教师签名： 日期：日期：摘要直接醇类燃料电池（DAFC）是以小分子醇类为燃料、直接将化学能转化为电 能的装置。它具有能量转化效率高、燃料来源丰富、储运方便、成本低廉等优点， 是理想的便携式电源。为提高碱性介质中多壁碳纳米管（MWCNT）负载 Pd 基催 化剂对醇类电氧化反应的催化活性及抗中毒能力，本文采用乙二醇还原法制备了 Pd/MWCNT 催化剂，并引入过渡金属进行改性，制备了 PdM/MWCNT（M = Ni、 Mo、Ce）二元催化剂。采用透射电子显微镜（TEM）、X-射线光电子能谱（XPS） 及差热分析（DTA）等手段对催化剂的形貌、组成及结构进行表征。以循环伏安 法（CV）、线性扫描伏安法（LSV）、电化学阻抗谱（EIS）及计时电流法（CA） 等电化学方法考察了催化剂在醇类电氧化反应中的催化活性及抗中毒能力。主要 研究结果如下：（1）采用乙二醇还原法制备了 Pd/MWCNT 催化剂与 PdNi/MWCNT 催化剂， 结果表明添加 Ni 后的催化剂在载体表面分散更均匀，平均粒径为 2.34nm。 PdNi/MWCNT 催化剂中 Ni 主要以 Ni(OH)2 和 NiOOH 形式存在，在碱性溶液中对 甲醇的电催化氧化表现出较高的活性。（2）通过 PdM/MWCNT（M=Mo、Ce）催化剂的优化实验，发现 Mo、Ce 纳 米粒子的添加有助于提高催化剂的催化能力，且当 Pd:Mo=1:0.2、Pd:Ce=1:0.1 时， 350℃焙烧制得的 PdMo/MWCNT、PdCe/MWCNT 催化剂分别对甲醇、乙醇的电催 化氧化活性较为突出，抗 CO 中毒能力较强。（3）通过对助催化剂钼、铈化合物的焙烧，发现随着温度的升高，金属氧化 物的生成量增多，能为催化剂提供较丰富的含氧物种，促进中间产物的继续氧化， 从而提高催化剂的抗中毒能力；但焙烧温度过高，会引起催化剂的导电能力下降， 甚至破坏碳纳米管载体的结构，使催化剂失效。（4）通过比较优化后的 PdMo/MWCNT 与 PdCe/MWCNT 催化剂，发现 PdMo/MWCNT 催化剂的粒径较小，在载体表面上具有较好的分散性。电化学测试 表明，在碱性溶液中，PdMo/MWCNT 对甲醇电氧化反应具有较高的活性及抗中毒能力；对于乙醇电氧化反应，PdMo/MWCNT 显示出较高的活性，PdCe/MWCNT 则表现出较好抗中毒能力。关键词：直接醇类燃料电池；阳极催化剂；活性；抗中毒；钯AbstractDirect alcohol fuel cells (DAFCs) are devices converting the chemical energy directly to the electric energy in which small alcohol molecules serves as