具有聚集诱导发光特性的手性四苯乙烯二胺类化合物的合成及其手性识别性能分析-有机化学专业论文 word格式.docxVIP

摘要具有聚集诱导发光（AIE）特性的荧光传感器以其高效、灵敏、准确、简便等优点，目前已广泛应用于手性识别领域。本课题组首次将手性的分子与AIE特性相结合，用于对映体的手性识别研究及对映体的纯度测定，目前已取得了一系列显著效果。本文合成了一种新型的环状手性AIE 分子，对其在手性识别中的选择性，适用性，以及手性识别的作用机理进行了研究。(1)本文首次设计并合成了两种含有光学活性的二苯基乙二胺的环状手性四苯乙烯二胺化合物(1S,2S)-7和(1R,2R)-8，利用1H-NMR、13C-NMR、IR、MS等测试手段对其结构进行了表征，荧光测试表明具有典型的聚集诱导发光特性。(2)通过调整混合溶剂中THF和水的相对比例，(1S,2S)-7可以与手性酸及氨基酸对映异构体发生选择性聚集，其中，与R/S-扁桃酸作用后，二者的荧光强度有明显差异。本文首次采用手性氨基酸作为手性识别的客体分子，部分氨基酸对映异构体产生的荧光差别达5.7倍，具有较好的适用性广、选择性及重复性。核磁滴定揭示了(1S,2S)-7与扁桃酸分子的络合比例大致为1:1,FE-SEM和TEM揭示了与R/S-扁桃酸作用形成聚集体的形貌；2DNOESY核磁共振波谱合理地解释了(1S,2S)-7与R/S-扁桃酸的作用方式。(3)本文还合成了三种手性四苯乙烯氨基醇衍生物D-9、L-9、和(1R,2S)-10，利用1H-NMR、13C-NMR、IR对其结构进行了表征。1H-NMR测试发现D-9比(1S,2S)-7和(1R,2S)-10在核磁共振谱上能识别更多的手性羧酸，具有更广泛的识别优势。关键词：手性四苯乙烯二胺聚集诱导发光手性识别荧光核磁共振AbstractFluorescencesensorwithaggregationinducedemissioncharacteristicforitsefficient,responsive,accurate,hasdemonstrateditsuniqueadvantagesofchiralrecognition.Fluorescencesensorwithaggregationinduced emissioncharacteristicforitsefficient,responsive,accurate,hasdemonstrateditsuniqueadvantagesofchiralrecognition.OurgroupcombinedthecharacteristicsofchiralmoleculesandAIEmoleculesforthedetermination ofenantiomersofchiralrecognition andpurity.AnewvarietyofAIEmoleculeswasfirstdesignedandsynthesized,andinvestigatedonitsselectivity,applicabilityandChiralrecognitionmechanismofaction.Thechiraltetraphenyletheneannularchrialaminederivatives(1S,2S)-7and(1R,2R)-8whichcontainedanopticallyactivecyclicdiphenylethanediaminewasfirstdesignedandsynthesized,theirstructureswerecharacterizedby1H-NMR,13C-NMR,IR,MS,andtheirtypicalaggregation-inducedemissioncharacteristicswereinvestigatedbyfluorescencespectrum.(1S,2S)-7couldbeoccuredselectiveaggregationwithchiralacidoraminoacidenantiomerbyadjustingtherelativeratioofthemixedsolventofTHFandwater,theroleofthetwoenantiomers occuredasignificantfluorescenceintensitydifferences.This articlefirstlyinvestigatedchiralaminoacidsaschiralrecognition ofguestmolecules,andfluorescencedifferencebetweenthepartialaminoacidenantiomerswasupto5.7timeswiththewideapplicabi