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聚羧酸减水剂的合成及应用 1）由于聚羧酸的高性能，全球化学外加剂都在朝着该方向发展。国内聚羧酸的发展——也在经历蝉蜕式换代变革 过去3年 称为推广阶段 今后3年 加速应用阶段 ——进而成为主导产品（我国使用率不足20%，而发达国家达70%以上）。 一、工程背景 2）工程领域的应用 聚羧酸减水剂不仅在重点工程应用，越来越多的普通民用工程也逐渐使用聚羧酸减水剂。 聚羧酸的多样化、多品种、多功能（与萘系不同，各厂家产品基本是不同的） 侧链分子量、封端方式的变化多端 主链长短、活性基团比例、种类（有-S03H，-COOH，-OH） 引发方式、工艺流程的变化 二、聚羧酸高性能减水剂的制备 聚羧酸减水剂的聚合反应 自由基聚合单体的选取 目前合成聚羧酸系减水剂所选择的单体主要有以下四种： （1）不饱和羧酸单体：如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、马来酸等； （2）带有侧链的不饱和羧酸酯或醚（大单体）； （3）含不同官能团的具有不饱和双键的衍生物如醚、醇、磺酸、酰胺等，特别是聚苯乙烯磺酸盐或酯、甲基烯丙基磺酸钠等； （4）（甲基）丙烯酸盐、丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、含有可聚合双键的酰胺等。 聚酯类减水剂的制备 聚醚类减水剂的制备 聚合方式 三、聚羧酸系减水剂的作用与吸附机理 减水机理 减水机理 减水机理 四、聚羧酸减水剂的应用 聚羧酸减水剂的复配 聚羧酸减水剂的复配 水泥颗粒与减水剂分子之间的相互作用主要是“吸附――分散”过程，任何吸附过程都是以多种吸附作用进行的。减水剂在水泥颗粒表面的吸附本质，主要是水泥矿物通过分子间力、化学键力、氢键、静电引力等吸附减水剂分子降低表面能。在水泥颗粒表面上分布着大量凹凸不均的点，存在不同矿物成分、矿物表面上的杂质、晶格缺陷，一些原子和离子具有未饱和的价键，构成一系列吸附活性中心点，在水泥颗粒表面上可以形成吸附减水剂的高能区域和低能区域及不同电性的区域。不同水泥矿物对同一种减水剂的吸附速度和吸附量不同，其顺序为C3AC4AFC3SC2S，同时聚氧化乙烯基的链长增大，可以使减水剂被吸附的量减少。当减水剂掺量增加到一定程度时，减水剂在水泥颗粒表面可以发生致密的吸附，减水剂的磺酸基或羧基与水化物的钙离子形成不溶的络合物包裹在水泥颗粒表面，水化反应迅速延缓，起缓凝作用；水泥中可溶性碱的最佳含量0.4～0.6％，在水泥浆碱性介质中，钙离子与－COO－、－OH、－NH 2等基团生成不稳定的络合物包裹层，延缓水泥水化，由可溶性碱低的水泥配制混凝土，在减水剂量低时，塌落度损失较快，而当掺量稍微超过饱和点时，混凝土出现严重的离析泌水。 聚羧酸减水剂则主要依靠立体位阻斥力。各种混凝土减水剂都具有高分子表面活性剂的基本性质，可以使拌和水的表面张力降低，对水泥粒子产生润湿和分散作用。减水剂分子一般都具有非对称结构，在线形主链上同时带有数量较多的短支链或侧链，侧链为极性的亲水基团，如羟基、氨基、羧酸基、磺酸基、聚氧化乙烯基等，极性基伸展在水中，非极性的主链或短侧链则被包裹在中间，减水剂因此具有良好的水溶性。外加剂吸附在水泥颗粒表面时，由于存在双键或非极性键及其它官能团的缔合力、静电力和氢键力作用等因素，吸附的结合比较紧密。水泥表面不同的位置吸附减水剂的密度差别很大，非极性基团可以通过诱导效应、共扼效应及空间效应对极性基团的吸附能力产生影响，通常在水泥颗粒表面上吸附的减水剂多呈堆簇状，在矿物的边角、裂隙处密度较大。如果极性的亲水基数量不足，则可能导致部分不溶于水的链段指向无水的非极性界面，非极性基对外加剂性能的影响可以使减水剂分子不完全溶于水中，由于非极性基朝外形成疏水膜层，减水剂定向吸附于水泥矿物的表面上，亲水性与疏水性两极的强度增加，导致减水剂分子的表面活性增大，引气作用提高。 减水剂对混凝土 “分散—流化” 的作用机理，应该包括如下几个方面： 1、使颗粒间产生斥力； 2、在水泥颗粒间形成润滑膜； 3、分散水泥颗粒，释放水泥颗粒束缚的水； 4、抑制水泥颗粒表面的水化，使更多的水用于拌合物流化； 5、改变水化产物的形态； 6、形成空间障碍，避免颗粒间接触。 分子结构单元与吸附分散关系 主链：疏水性，长度增加，包裹紧密，防水渗透，缓凝； 短侧链：疏水性增加表面活性，消泡作用；非离子亲水性基团延缓吸附作用，通过羧酸衍生物在水泥浆碱性环境中发生皂化反应，重新释放羧酸基团，具有再吸附作用；阴离子基团具有强吸附锚固作用； 长侧链：为非离子型聚乙二醇长侧链，形成亲水性外膜； 减水剂的吸附分散 强极性阴离子基团的一部分与水泥表面的电荷以离子键结合，起锚固作用，增加了水泥与聚羧酸系减水剂之间的吸附力，另一部分则吸附在水泥颗粒表面，增大水泥粒子间的静电斥力；PEO侧链