大分子酸的掺杂条件对聚苯胺导电性的影响.pdfVIP

2015,44(5) 李杨，王进美，李彩霞.大分子酸的掺杂条件对聚苯胺导电性的影响 5 大分子酸的掺杂条件对聚苯胺导电性的影响 李 杨，王进美，李彩霞 （西安工程大学，陕西西安 710048） 摘 要：研究了掺杂酸种类、氧化剂浓度、反应温度、有机酸浓度对聚苯胺导电性的影响，选用过硫 酸铵(APS)作为氧化剂，磺基水杨酸(SSA)和对甲苯磺酸(TSA)两种有机酸作为掺杂酸，经过试验探索得 到最佳的工艺：苯胺与APS、掺杂酸的摩尔比为1∶1∶1，聚合温度0℃，APS浓度为1.0mol/L，SSA和 TSA的浓度分别为0.3mol/L和0.4mol/L。 关键词：聚苯胺；有机酸；电导率 中图分类号：TQ342.799 文献标志码：A 文章编号：1001-7054(2015)05-05-03 DOI:10.16090/j.cnki.hcxw.2015.05.002 聚苯胺是一种高分子导电聚合物，由于其原料 的最佳方案。 易得、制备简便、单体价格便宜、稳定性好、电荷 1 试验部分 贮存能力强、电导率高、耐高温及抗氧化性能好等 特点，成为最有前途的导电高聚物之一[1-3]。其 1.1 试验材料及仪器 中，导电性是聚苯胺的一个非常重要的特性，本征 AN(使用前183~185℃常压蒸馏一次)、过硫酸 态的聚苯胺电导率很低，约为10-13S/cm，几乎不导 铵(APS)、盐酸、氯乙酸、高氯酸、磺基水杨酸 电，但通过质子酸掺杂后[4]，其电导率可提高近 (SSA)、对甲苯磺酸(TSA)、试验用去离子水、无水 12个数量级[5]，并且通过改变掺杂酸的浓度、反应 乙醇，均为分析纯试剂。 温度等参数，可调节其电导率[6]。合适的掺杂酸在 电子天平、烘箱、烧杯、水浴锅、三角瓶、玻 苯胺聚合试验中的作用非常重要，它既能提供苯胺 璃棒、温度计、真空干燥机、78HW-1恒温磁力搅 聚合所需的酸度，又能供给掺杂必要的质子，赋予 拌器、SDY-4型四探针测试仪。 聚苯胺优良的导电性。 1.2 掺杂聚苯胺的制备 一般掺杂酸的种类主要有小分子无机酸和大分 在容量为500 mL 的三口烧瓶中加入去离子 子有机酸两种。经小分子无机酸掺杂的聚苯胺电导 水，按一定的比例混入称量好的氧化剂和大分子有 率相对高，掺杂过程简单且便于控制，但其化学稳 机掺杂酸，搅拌至过硫酸铵完全溶解。将溶液温度 定性和可溶性较差[7]，并且在聚苯胺的表面会有非 下调降至0℃，一段时间后向反应容器中用滴管逐 挥发性质子酸的残留物，使样品质量变差，应用范 滴加入苯胺，滴入时间大约为1h，反应时间为6h， 围变窄；而大分子有机酸掺杂在提高电导率的同 必须保证反应在0℃恒温进行。反应结束后将反应 时，又因为表面的活化作用，可以增强聚苯胺的溶 液放入漏斗中抽滤，然后用乙醇及纯净水依次清洗 解性[8]，并且聚合产物有良好的耐热性能及加工性 产物，并用大量去离子水洗至滤液无色透明，将聚 能。本试验使用的大分子掺杂酸为磺基水杨酸、对 合产物放在烘箱内60 ℃下干燥24h，取出滤饼， 甲苯磺酸，通过分析与讨论苯胺(AN)聚合反应条件 研磨成粉。 对产物导电性能的影响，得出制备高电导率聚苯胺 2 试验结果与讨论 收稿日期：2014-12-05