[理学]金属有机化学.pptVIP

Dewar-Chatt Analysis 2. C=C bond, π-acceptor 3.σ-complex π-donors:Ligands with lone pair(OR, X, NR2, can act as π-donor Homework 2. Why CO is a better pi-acceptor than C=C? 3.The reaction happens spontaneously, why?  金属有机化学 朱钢国 浙江师范大学 What’s Organometallics Chemitry? 无机化学 有机化学 金属有机 碳（氢)－金属键的形成和反应 The Nobel Prize in Chemistry 2001 for chirally catalysed hydrogenation reactions William S. Knowles Ryoji Noyori K. Barry Sharpless 基于金属有机化学的化学工艺 (1) 钯催化的从乙烯出发合成乙醛(Wacker process) (2) Ziegler-Natta催化剂催化烯烃聚合; (3) Rh催化的烯烃氢化； (4) 美国孟山都公司Rh催化从MeOH和CO出发制备醋酸的工艺 (5) 联合碳化公司的Rh催化的氢甲酰化生产醛的工艺; (6) 孟山都公司从合成气出发合成乙二醇的生产流程； (7) DuPont公司的尼龙-66前体合成工艺； (8) BASF、Rohm Haas公司的丙烯酸酯生产工艺; (9) 日本高沙香料公司的薄荷醇的不对称合成 (10) 金属催化的不对称合成技术在药物合成工业的实际应用 第一章 第一节 金属有机化学的发展历史 1919年，法国H. Hein CrCl3 + PhMgBr ? Ph2Cr 当时其成键性质，特点引起广泛讨论，直到1954 年Zeiss阐明其结构是夹心型的?-芳烃络合物。 1925年，Fischer-Tropsch反应的发现 1936年，该反应在法国得到工业化，南非汽油的 一半量通过该法生产。 1951年发现二茂铁: 合成(P. L. Pauson, T. J. Kealy of Duquesene University) Nature 1951, 168, 1039. 1952: S. A. Miller et al. at British Oxygen Co. (already has this compound for three year) J. Chem. Soc. 1952, 632. 1952: R. B. Woodward, G. Wilkinson (Harvard Univ) E. O. Fischer (Univ. Munich) ferrocene structure based on physical measurement fell short of proof Shortly after: X-ray (Penn. State College and Oxford Univ.) C EN News 2001, Dec. 3, P. 37 烯烃－金属键理论 Dewar (1951)：Bull. Soc. Chim. France Chatt, Duncanson (1953): J. Chem. Soc. 用于说明Zeise’s salt 的结构 影响Hoechst-Wacker process Distinguished Professor at Berkeley ACS Organometallic Award (1986 ) NAS, AAAS 1984 第二节 一些配位化学的基本知识 Formal Charge of the following complex (Ph3P)3RhCl [(t-Bu)3P]2Pd CoCl2.6H2O PhPd(PPh3)2Cl