理学第四章 酸碱滴定法.pptVIP

第五章 酸碱滴定法Acid-Base Titration 本章内容 5-1 酸碱平衡理论基础 酸碱定义、水溶液中的平衡关系、酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响、pH的计算、酸碱缓冲溶液 5-2 酸碱指示剂 变色原理、影响指示剂变色的因素 5-3 酸碱标准溶液 5-4 酸碱滴定法的基本原理 滴定过程中pH的变化（滴定曲线）、指示剂的选择依据、滴定可行性判断 5-5 酸碱滴定法的应用 5-1 酸碱平衡理论基础（1） 酸碱质子理论（Br?nsted） 凡是能给出质子（H+）的物质是酸，凡是能接受质子的物质是碱，如在水溶液中： 例：HAc在水中的离解反应 例：NH3在水中的离解反应 例：水的质子自递反应 5-1 酸碱平衡理论基础（2） 分析浓度、平衡浓度和活度 例如：弱酸HB水溶液中存在以下离解平衡 平衡浓度： 分析浓度：指该物质各型体平衡浓度之和 活度：指离子在化学反应中起作用的有效浓度 活度系数? ?的取值：中性分子的?为1；溶液无限稀时各离子的?为1，其他情况下?1。 Debye-Hückel公式 离子和水合离子半径 活度系数图 5-1 酸碱平衡理论基础（3） 平衡常数的表示及形式 活度常数 浓度常数 5-1 酸碱平衡理论基础（4） 酸碱反应的类型 水的质子自递反应 一元弱酸（碱）的离解 多元弱酸（碱）的离解 酸碱中和（滴定反应） 水的质子自递反应 一元弱酸（碱）的离解（1） 一元弱酸（碱）的离解（2） 共轭酸碱对（HA-A-）的Ka和Kb关系 多元酸（碱）的离解 酸碱中和（滴定反应） 5-1 酸碱平衡理论基础（5） 溶液中平衡关系式 反应平衡式，即平衡常数表达式 物料平衡式（MBE） 电荷平衡式（CBE） 质子平衡式（PBE） 物料平衡式（MBE） 电荷平衡式（CBE） 质子平衡式（PBE）（1） 质子条件式（PBE）（2） 5-1 酸碱平衡理论基础（6） pH对弱酸（碱）型体分布的影响 一元弱酸的分布系数 HAc的?-pH图 HF与HCN的?-pH图 二元弱酸的分布系数 H2CO3的?-pH图 酒石酸（H2A）的?-pH图 三元弱酸的分布系数 H3PO4的?-pH图 5-1 酸碱平衡理论基础（7） 酸碱溶液中H+浓度的计算 以一元弱酸HA为例推导 5-1 酸碱平衡理论基础（8） 其他酸碱溶液pH的计算 强酸（碱） 多元弱酸（碱） 两性物质 混合弱酸（碱） 共轭酸碱体系（HA-A-） 5-1 酸碱平衡理论基础（9） 酸碱缓冲溶液 一类非常重要的溶液体系，对化学和生物化学有着特别重要的作用，能够维持溶液的酸度，使其不因外加少量酸、碱或溶液的稀释而发生显著的变化。 一些物质的酸度（pH） 用于配制常用缓冲溶液的物质 全域缓冲溶液? ~ pH图 常用标准缓冲溶液 5-2 酸碱指示剂（1） 5-2 酸碱指示剂（2） 5-2 酸碱指示剂（3） 5-2 酸碱指示剂（4） 指示剂变色范围的确定（以双色指示剂为例） 甲基橙的?-pH图 作业中存在的问题（1） 3-7 称样质量2.0 g，只有两位有效数字，因此结果的有效数字位数?2 3-8 增加试样量 = 称大样 3-16（3） 3-22 精密度的差异用F检验即可 3-25 可疑值的判断应先排序，根据最大和最小值和相邻数据的差值，选择较大的为可疑数据；给出标准值判断方法是否可靠用t检验，不要用置信区间包含标准值的方式 作业中存在的问题（2） 存在抄袭现象 作业反应部分同学没来上课或课上没有听讲 计算题格式不正确，应该课上的格式（1）反应式及计量关系（2）公式（3）代入数据（4）结果（注意有效数字） 常用指示剂变色范围 5-2 酸碱指示剂（5） 影响指示剂变色间隔的因素 温度： Kc ，3.1-4.4（25?C）；2.5-3.7（100 ?C ） MR 离子强度I： Kc ；吸光物质会改变颜色的深度和色调 溶剂 用量 双色指示剂 单色指示剂 5-2 酸碱指示剂（6） 混合指示剂（1） 5-2 酸碱指示剂（7） 混合指示剂（1） 5-3 酸碱标准溶液的配制与标定（1） HCl标准溶液的标定 无水Na2CO3 硼砂（Na2B4O7?10H2O） 5-3 酸碱标准溶液的配制与标定（1） NaOH标准溶液的标定 H2C2O4?2H2O KHC8H4O4 不含CO32-的NaOH溶液的配制 配制饱和的NaOH溶液（50%），Na2CO3在其中的溶解度极小，去上层清液用煮沸去除CO2的蒸馏水稀释至所需浓度 Ba2+沉淀法 直接用煮沸去除CO2的蒸馏水配制（不标准） NaOH标准液应储存在装有虹吸管及碱石灰管的瓶中 5-4 酸碱滴定法的基本原理（1） 强碱滴定强酸（以NaOH?HCl为例） 0.1000 mol·L-1 NaOH滴定20.00 mL 0.1000mol