普通化学课件-第一章 物质结构基础.pptxVIP

1、道尔顿（John Dalton）的原子论 1803年提出化学原子论： 认为物质由原子构成，原子不可再分。;波尔原子模型;玻尔模型三点假设： （1）固定轨道 在原子中，电子不是在任意轨道上绕核运动，而是在一些符合一定条件的轨道上运动，即原子中的电子在核外只能沿着某些允许的轨道运动，这些轨道称为固定轨道，它具有固定的能量，在此轨道运动既不吸收能量也不放出能量。 （2）轨道能量量子化 电子在不同轨道上运动时具有不同的能量，轨道离核越近，能量越低。在正常情况下，原子中各电子尽可能处在离核最近的轨道上，即基态，当原子从外界吸收能量，电子可以跃迁到离核较远的轨道上，这时原子和电子所处状态为激发态，通常把这些具有不连续能量的称为能级。;波尔原子模型要点：卢瑟福模型＋量子化条件;氢原子光谱解释：由于氢原子各能级的值是一定的，跃迁时辐射光子的能量也是一定的，因此光谱线就是一定的，光谱线也就成为这种元素的特征谱线。 玻尔理论冲破了经典物理是能量连续变化束缚，用量子化解释无法解释问题，提出原子轨道能级概念，引用了普朗克量子化概念，但仍属于旧量子论，缺点：未能完全冲破了经典物理的束缚，只是在经典物理学基础上，勉强加进上些人为量子化条件和假设，由于没有考虑电子重要特性——波粒二象性，使电子在原子核外运动采取了宏观物体的固定轨道，不能解释多电子原子、分子或固体光谱。;1.1.2 微观粒子的运动特征 ;1;电子衍射实验;X-rays;电子在原子核外的运动不再有固定的轨道，而是呈现一定的几率密度分布。;原子结构的波动力学模型（1926年） 薛定鄂（E. Schr?dinger ）根据德布罗依物质波的思想，以微观粒子的波粒二象性为基础，参照电磁波的波动方程，建立了描述微观粒子运动规律的波动方程:;小结： 原子结构发展历史：道尔顿的原子论(1803)； 卢瑟福的原子的含核模型（1911）： 玻尔模型（1913）：固定轨道 薛定鄂原子结构的波动力学模型（1926年） ——波函数 波粒两象性：物质波 波函数与原子轨道互用 量子数描述原子轨道：;波函数的物理意义及形象地描述 A 、空间某点电子???的|Ψ|2代表了电子出现的几率密度。 |Ψ|2值小，表示单位体积内，电子出现的几率小； |Ψ|2大，表示单位体积内，表示电子出现的几率大。 B、电子在核外空间几率分布（几率密度|Ψ|2的大小，可用原子核外小黑点疏密表示）通常用“电子云(electron)”来形象地表示。;波函数ψ：是量子力学中描述核外电子在空间运动状态的数学函数关系,即一定波函数表示电子的一种运动状态,这种状态又称为原子轨道; 区别:原子轨道与宏观物体运动轨道和玻尔固定轨道; 一般原子轨道与波函数混用; 注: (1)波函数 ψ是描述核外电子运动状态的数学函数关系式; (2)每个波函数都对应一个能量; (3)波函数的绝对值|ψ|2表示电子在核外空间某处单位体积内出现几率或核外空间某处几率密度.; 1. 波函数和量子数;(2) 角量子数 ? a.? 的取值范围是0到n -1的正整数。光谱符号 ?=0、1 , 2, 3，4 s , p , d , f, g 称 s、p、d、f、等为原子轨道 b.角量子数描述原子轨道在空间的角度分布，即 决定原子轨道或（或电子云）的形状。l不同，轨道形状不同。;;(4)磁自旋量子数 ms;直角坐标转变为球坐标 ψ（x,y,z)→ ψ（r,θ,φ) ψ（r,θ,φ) = R(r)·Y（θ,φ）;将波函数Ψ的角度部分Y(?、?)随角度(?、?)变化作图，所得图像称为原子轨道的角度分布图。 角度分布图实际上为空间立体图，但通常采用其平面投影到某一坐标上的投影图来表示。 原子轨道形状一般表示成在某一空间伸展方向的形状; ;图 氢原子的各种状态的径向分布图;4.电子云和几率密度 |ψ2 |∝ρ——几率密度;; 1、多电子原子轨道的能级 E 既取决于n ，又取决于l，规律为： （1）当 l 相同时，n 越大，E越大: E1s＜E2s ＜ E3s…，。 （2）当 n 相同时，l 越大，E越大:Ens ＜ Enp ＜ End ＜ Enf。 （3）当 n、l 都不同时，有时出现 能级交错。如E4s ＜ E3d ;鲍利不相容原理：在同一原子中，不能有两个电子处于完全相同的状态，即4个量子数完全相同——说明1个轨道最多只能容纳2个电子，而这2个电子自旋方向相反+1/2，-1/2。 洪特规则：在能量相同的原子轨道，即所谓等价轨道（如三个p轨道、五个d轨道、七个f轨道）中排布的电子，总是尽可能分占不同的等价轨道而保持自旋相同。 作为洪特