有机化学_第2章_脂肪烃和脂环烃.ppt

第2章 脂肪烃和脂环烃 次序规则（VIP） 环己烷的构象 球棍模型 透视式 纽缦投影式 椅式构象 直立键或a键（axial的字首） 平伏键或e键（equatorial的字首） o 2.50 A o 2.49 A o 1.09 A o 1.54 A o normal C-H and C-C bond lengths 2.49 A o SELECTED DIMENSIONS FOR THE CHAIR H H 2.40 A o 1.20 A Van der Waal’s radius of H = 1.20 A distances greater than 2.40 A have no steric interaction All of the hydrogens are more than 2.40 A apart. o o o 两种椅式构象翻转所需的能量为46 kJ/mol，在常温下，分子的热运动就可以提供这一能量。因此，常温下，两种椅式构象可以迅速转换；温度降低，翻转速度降低。当达到-100℃ 时，两种椅式构象再不能互相转换了。 当链烃结构比较复杂时, 命名时可将环看成是取代基。 2-甲基-3-环己基丁烷. 4-环丙基-2-戊烯 2-methyl-3-cyclohexylbutane 4-cyclopropyl-2-pentene 螺环化合物（spiro compounds）的命名 螺原子的编号是从小环临近螺原子的碳开始，由小环编到螺原子再到大环。命名时，根据组成环上碳原子的数目称“某烃”，加上词头“螺”。将两个环去掉螺原子后碳原子的数目，由小到大用阿拉伯数字写在“螺”和“某烷 ”中间的方括号内，数字之间用圆点隔开。 * 编号是从小环开始的，所以，表示小环碳原子数的数字写在方括号的前面，表示大环碳原子数的数字写在方括号的后面。 (1R,3S,4S,6S,7R)-1,3,7-三甲基-1-乙基二螺[3.1.5.2]十三烷 (1R,3S,4S,6S,7R)-1-ethyl-1,3,7-trimethyldispiro[3.1.5.2]tridecane 螺数 + 带数字的方括号 + 母体烃的名称 桥环化合物的命名 桥环的编号从第一个桥头碳开始。首先编最长桥，然后到第二个桥头碳，再沿次长桥回到第一个桥头碳，最后是最短桥。命名时，根据组成环的碳原子数称“某烷 ”，加上词头“二环 ”。将每条桥去掉桥头碳之后碳原子的数目，用阿拉伯数字由大到小的顺序写到“二环”和“某烷 ”之间的方括号内，数字之间用圆点隔开。 * 桥环编号是先绕过最长桥，然后是次长桥，最后是小桥，因此，方括号内的数字也是大的在前，小的在后。 如果有取代基，在遵循桥环编号的原则下，尽可能使取代基的位次为小，并将取代基的位次和名称写在最前面。 SPIRO JUNCTION rings are joined through only one common atom BRIDGE the atoms joining two bridgeheads BRIDGEHEAD(S) atoms where the bridges begin and end - also ring junction(s) RING DEFINITIONS 对于一些结构复杂的桥环烷烃，常用俗名。 2.2 烷烃、烯烃和炔烃的结构 C―H键长0.11nm ∠HCH为109?28‘ 四个氢原子位于以碳为中心的正四面体的四个顶点 （ⅰ）楔形式 （ⅱ）球棍模型 （ⅲ）斯陶特比例模型 甲烷分子模型 C―H键平均键长为0.11 C―C键平均键长0.154nm ∠CCC在111?113o之间。 1, 3-丁二烯的结构及共轭体系 孤立二烯烃(isolated diene)： 累积二烯烃(cumulative diene)： 共轭二烯烃(conjugative diene)： 丙二烯 (propa-1,2-diene) 1,3-丁二烯 (buta-1,3-diene) 通常为 154 pm 共轭效应 （conjugated effect） π-π共轭 sp2 共轭（conjugation）即是电子的离域，而键长趋于平均化，是共轭体系的特点之一 共轭体系: 有电子离域的体系 共轭效应有正、负之分。如果某个原子或基团在共轭体系中能够给出电子，这个原子或基团所具有的共轭效应称为正效应，用+C表示。如果是吸引电子的，称为负效应 ，用-C表示 π-π共轭体系 p-π共轭体系 超共轭效应 （Hyperconj