加氢精制工段介绍精品.pptVIP

加 氢 裂 化 加氢裂化原料适应性强，可用范围宽，产品方案灵活、质量好，液收高 能生产液化石油气、石脑油、喷气燃料、柴油等多种优质产品，以及蒸汽裂解、润滑油基础油等石油化工原料； 加氢裂化是从VGO减压蜡油减压蜡油直接制取清洁燃料的加工技术，为炼油企业主要支柱技术之一。 概 述 加氢裂化沿革 20世纪初,德国开发了煤转化生产液体燃料,通过煤加氢液化→分馏→加氢精制→加氢裂化制取轻质马达燃料； 典型工艺条件：压力20 ? 70MPa， 反应温度375 ? 525℃ ； 使用天然白土载体，WS2催化剂。 50年代后期，美国Chevron、Union、UOP等相继开发出近代加氢裂化； 1959年Chevron公司4万吨/年的工业试验装置投产。 原料：直馏柴油；催化剂：合成无定型Si-Al MoNi等金属 反应压力：16 ?18MPa，反应温度 ? 400℃ ； 1964年Union 公司开发的加氢裂化技术工业应用。 特点：首创合成分子筛载体、催化剂，单段串联工艺流程 70年代中期以后，加氢裂化技术进展缓慢； 加氢裂化生产的汽油辛烷值低； FCC两大进展，一是含分子筛FCC催化剂；二是提升管技术的应用，且投资低，大力发展生产高辛烷值汽油； 80年代初，优质中间馏分油 需求增加，加快了加氢裂化技术的发展。 加氢裂化的基本原理及特点 VGO是加氢裂化的典型进料 包含大分子链烷烃、单、双、多环环烷烃及芳烃的复杂混合物； 含有一定数量的含硫、氮、氧非烃化合物，少量金属有机化合物； VGO固定床加氢裂化使用具有裂化功能的酸性载体及加氢活性金属组元的催化剂 从化学反应角度看，加氢裂化反应可视为催化裂化与加氢反应的叠加。 加氢裂化的化学反应 非烃化合物的加氢反应 加氢脱硫（HDS）、 加氢脱氮（HDN）、 加氢脱氧（HDO）、 加氢脱金属（HDM）、 C-S、C-N、C-O的断裂及烃类的加氢饱和 烃类的加氢反应 烯烃加氢、芳烃饱和、烃类的异构化 各种烃类的加氢裂化 烃类的加氢裂化反应 泛指烃类C-C键的裂解及加氢； 裂化过程遵循正碳离子机理，通过正碳离子，在酸性位上异构化； 裂化反应则是在正电荷正碳离子?位C-C键上进行裂解。 烷烃的加氢裂化 图2-2-14表明，双功能催化剂上烷烃，加氢裂化反应历程； 反应步骤可按如下描述： 正构烷在M上吸附； 脱氢?烯烃（1） 正烯从M?A 正烯在A上获得质子?仲正碳离子（2） 仲正碳离子?叔正碳离子?发生异构化（反应3） 烷烃的加氢裂化 叔正碳离子通过?裂解?异构烯+新的正碳离子（反应4） 叔正碳离子不裂解 异构烯（反应5） 烯从A ?M加氢（反应6、7） 新正碳离子继续裂化或异构反应，直到生成不能再进行?裂解的C3和iC4，所以催化加氢裂化不生成C1、C2 因（3）、（4）反应占优，因此，产物中异构物占优。 加氢裂化原料油 原料油的族组成、分子结构，对其工艺过程、产品组成及质量，影响很大； 作为原料，直馏VGO干点可允许高达530?550℃，过高易引起大分子芳烃的缩合反应，增加生焦倾向； 当使用CGO、FCC循环油作为加氢裂化原料时，其干点应低50?80℃。 CGO因其氮含量高，还有可能含极少量焦粉，直接混兑应严格控制（一般为10%），大量混兑须先加氢处理； 加氢裂化原料已延伸到脱沥青油（DAO），其未转化油可用来制取重质润滑油基础油； 原料中重金属含量受到严格限制，一般不大于 2μg/g。 加氢裂化工艺流程 单段加氢裂化工艺 单段法加氢裂化采用一个反应器，既进行原料油HDS加氢脱硫、HDN、HDO、烯烃饱和、HDA，又进行加氢裂化；采用一次通过或未转化油循环裂化的方式操作均可。 其特点是： 工艺流程简单，体积空速相对较高； 所采用的催化剂应具有较强的耐 S、N、O等化合物的性能； 原料油的氮含量不宜过高，馏分不能太重，以加工AGO/LVGO为宜； 反应温度相对较高，运转周期相对较短。 一段串联加氢裂化工艺 两个反应器串联操作；liehua.dwg 原料油进第一精制反应器，经深度加氢脱氮，其反应物流直接进入第二反应器（裂化段）； 二反出口物流经换热、水冷/空冷，入高、低分进行气液分离，高分顶富氢气循环； 低分底部液流入分馏系统，产品切割； 塔底尾油返回裂化段循环裂化，或出装置作为其它原料。 加氢催化剂的器内及器外再生技术 催化剂失活的原因 催化剂再生的目的是将导致催化剂失活的因素加已消