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第二节 沉淀的生成和溶解 一、沉淀的生成 (QC ＞Ksp) 根据溶度积规则，在一定温度下，难溶电解质形成沉淀的必要条件是QC ＞Ksp 。因此要使某物质以沉淀方式从溶液中析出，必须设法增大有关离子浓度，使其离子浓度幂的乘积大于该难溶电解质的溶度积，平衡就向生成沉淀方向移动。通常采用的方法是加入适当的沉淀剂。 例2 将100mL 2.0×10-4mol/L的BaCl2溶液和100mL 1.0×10-3 mol/L的K2CrO4溶液混合，试问混合后⑴ 达平衡时溶液中的Ba2+离子浓度是多少？⑵ 生成BaCrO4沉淀多少克? 已知Ksp(BaCrO4)=1.17×10-10 解：⑴忽略溶液混合后对体积的影响，则 [Ba2+] = 2.0×10-4／2 = 1.0×10-4 mol/L [CrO42-] = 1.0×10-3／2 = 5.0×10-4 mol/L BaCrO4(s) Ba2+ + CrO42- 始：mol/L 1.0×10-4 5.0×10-4 平：mol/L x 5.0×10-4-1.0×10-4 + x ∴Ksp=[ Ba2+]·[ CrO42-] = x (4.0×10-4 + x) 又 4.0×10-4+x ≈ 4.0×10-4 则[Ba2+] = x ≈ Ksp／4.0×10-4 = 1.17×10-10／4.0×10-4 =3.0×10-7 mol/L ⑵ BaCrO4的摩尔质量为253g/mol，所以BaCrO4的沉淀量 m=(1.0×10-4-x) ×(200／1000) ×253 ≈ 5.0×10-3g [例3] 已知BaSO4的Ksp=1.08×10-10，求298K时，BaSO4在纯水中和0.10 mol/L的Na2SO4溶液中的溶解度。 解：1 BaSO4在纯水中的溶解度为S，则S = [Ba2+] = [SO42-] = [Ksp(BaSO4)]1/2 = (1.08×10-10)1/2 = 1.04×10-5（mol /L） 二、沉淀的溶解 1. 生成弱电解质使沉淀溶解 2. 生成配合物使沉淀溶解 3. 发生氧化还原反应使沉淀溶解 2. 生成配合物使沉淀溶解 由于Ag+可以和氨水中的NH3结合成难解离的配离子[Ag(NH3)2]+，使溶液中[Ag+]降低，导致AgCl沉淀溶解 3. 发生氧化还原反应使沉淀溶解 CuS的Ksp值很小，即使加入高浓度的盐酸作为溶剂也不能溶解。但可以通过加入氧化剂，使某一离子发生氧化还原反应而降低其浓度，达到溶解的目的。例如CuS(Ksp = 1.27×10-36)可溶于HNO3，反应如下： 三、分步沉淀 如果在溶液中有两种以上的离子可与同一试剂反应产生沉淀，首先析出的是离子积最先达到溶度积的化合物。这种按先后顺序沉淀的现象，称为分步沉淀。 ［例］设溶液中Cl-、CrO42-离子浓度均为0.0010 mol/L。若逐滴加入AgNO3溶液，试计算：⑴ 哪一种离子先产生沉淀？⑵ 第二种离子开始沉淀时，溶液中残留的第一种离子的浓度是多少？已知Ksp(AgCl)=1.77×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12 解：⑴ 若要生成AgCl沉淀，则其浓度为： [Ag+] = [Ksp(AgCl)]／[Cl-] = 1.77×10-10／0.0010 = 1.8×10-7 mol/L 若要生成Ag2CrO4沉淀，则其浓度为： [Ag+] =[ Ksp(Ag2CrO4)]／[CrO42-]1/2 = (1.12×10-12／0.001)1/2 = 3.3×10-5 mol/L ∴ AgCl先沉淀。 ⑵ 不考虑加入AgNO3后对溶液体积的影响，则Ag2CrO4开始沉淀时溶液中的[Ag+] = 3.3×10-5 mol/L，此时溶液中残留的[Cl-]符合[Ag+]·[Cl-]= Ksp关系。 [Cl-] = [Ksp(AgCl)／[Ag+] = 1.77×10-10／3.3×10-5