六单元化学动力学1节.pptVIP

1.等温等压条件下，能进行DrG0的反应。 2.反应温度系数很小，有时升高温度，反应速 率反而下降。 3.光化反应的平衡常数与光强度有关。 二、光化学反应的特点 第十一节 催化作用的基本概念 2、催化剂的基本特征 (1)：催化剂参与催化反应，开辟一条更快的新捷径， 降低活化能，但反应前后催化剂的化学性质和 数量不变。 1、催化剂的定义：存在较少量就能显著地加速 反应而本 身最后并无损耗的物质称为该反应 的催化剂。 (2)：催化剂不能改变反应的平衡状态，只能加速 平 衡的 到达，即不能改变⊿G或平衡常数K， 而K= k正/ k逆，故催化剂同时催化正向和逆向反应。 (3)：催化剂不能改变反应的始终态，故不能改变反应焓。 (4)：催化剂对反应的加速作用具有选择性。 3、催化反应的分类：催化反应可分为两大类： 催化剂与反应物处于同一相的反应称为 均相催化 或单相催化； 催化剂和反应物在不同相的反应称为 非均相催化或多相催化。 (1)：单相催化反应：一般可分为如下几类： a、气相催化：催化剂为气体，如NO(g)、H2O(g). b、酸碱催化：主要特征是质子的转移。如一般酸催化机理： S(反应物)+H+→SH+ (质子化物) →P(产物)+H+ c、络合催化：一般用具有较强络合能力的过渡金属作 催化剂， 通过它的络合作用使反应物活化而易于反应。 d、酶催化：用酶作催化剂，它具有催化效率高、选择性好、 反应条件温和等优点而受到人们的重视。 (2)：多相催化反应 (a)：催化剂的寿命、中毒和再生：催化剂使用时间长短称为催化剂的寿命；某些物质可使催化剂失去活性，叫催化剂的中毒；又分为暂时中毒和永久中毒；暂时中毒的催化剂通过某种方法使其恢复活性叫催化剂的再生。 (b) ：多相催化反应的基本步骤(分为五步)：反应物由体相扩散到固体表面；反应物在表面上被吸附；反应物进行表面化学反应；产物从表面脱附；产物扩散离开表面。 2: CO(g)+2H2(g) →CH3OH(g)在恒温恒压下进行, 当加入某催化剂时，反应速度明显加快.若无催化剂时反应平衡常数为K, 活化能为E.有催化剂时反应平衡常数为K1,活化能为E1。则存在下列关系 : （A）：K1﹥K，E﹤E1 （B）： K1﹥K，E ﹥E1 （C）： K1=K，E1﹤E （D）： K1﹤K，E1﹤E 练习： 1：某反应在一定的条件下进行，转化率为30%，若加入催化剂，则转化率为（ ）。 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如： 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。 化学热力学的研究对象和局限性 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。 化学动力学的研究对象 例如： 动力学认为： 需一定的T，p和催化剂 点火，加温或催化剂 例如: 第一节 反应速率的表示方法及其测定 1.平均速率 它不能确切反映速率的变化情况，只提供了一个平均值，用处不大。 一、反应速率的表示方法 在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交点的切线，就得到 t 时刻的瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。 2.瞬时速率 通常的反应速率都是指定容反应速率，它的定义为： 对任何反应： 3. 反应速率 r 二、反应速率的测定 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线。有了动力学曲线才能在t时刻作切线，求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法有： (1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物，设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止，然后进行化学分析。 绘制动力学曲线的方法： (2)物理方法 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、电导率、电动势、粘度等)或现代谱仪(IR、UV-VIS、ESR、NMR、ESCA等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化，从而求得浓度变化。 第二节 基元反应 一、计量方程与机制方程 例如：H2 + I2→2HI