八单元电化学基础教程.pptVIP

本章小结 (1) 氧化数与反应方程式配平：氧化数法与离子电子法 (2) 电极电势、电动势、电池热力学 影响浓度的因素：自身浓度、酸度、弱电解质、沉淀、配合物(后面)等 (3) 根据E或E?选择氧化剂和还原剂、判断反应方向和限度、测量Ksp?和Ka?等 (4) E—pH图与元素电势图 (5) Faraday电解定律、分解电压、超电势、电解、电化学腐蚀 课后作业 p187：1，2，3，5，8，9，12，13，14，17 * 注意蒸发热单位 * 在20℃、标准态下能否向右进行？ 难以达到 减小Cl2的分压，并加热促进反应进行 例13：298K时，在Ag+/Ag电极中加入过量I-，设达到平衡时c(I-)=0.10 mol?L-1，另一个电极为Cu2+/Cu，c(Cu2+)=0.010 mol?L-1，现将两电极组成原电池，写出电池的符号、电池反应式，并计算电池反应的平衡常数。 解：欲写电池符号，需先确定正负极，即需要计算电极电势，根据Nernst方程： 注意：不能直接用E=0.48V计算 1.229V 一种元素有几种氧化态，可形成多个电对 表示一种元素各种氧化态之间标准电极电势关系的图解。表示方法： ⑴ 各物种按氧化态从高到低排列； ⑵ 两物种间“——”相连，标明E?值 五、元素电势图—Latimer图 四、相关常数的求算(见前) 1. 判断氧化剂强弱、判断氧化剂的使用条件 1.679V 1.224V 1.507V 0.595V -0.045V 可见，在酸性条件下，MnO4-、MnO42-、MnO2为强氧化剂 可推测MnO42-、MnO2在中性条件下的氧化性介于酸碱性之间 MnO4-的电极电势与pH无关 2. 判断是否发生歧化反应 1.679V 1.224V 1.507V 0.595V -0.045V 若B能发生歧化反应，则B作为氧化剂被还原为C，同时B作为还原剂被氧化为A，电池反应的电动势为： 0.337V 3. 从相邻电对的E?求算另一个未知电对的E? 3. 从相邻电对的E?求算另一个未知电对的E? 可见，E是强度函数，不能相加减。对于电极或电池反应的不同写法： 为什么E=E正-E负？ z相同 1.679V 1.224V 1.507V 　　例15：已知Br的元素电势图如下 0.61V 解：(1) 0.61V 0.76V 0.52V 0.535V 4. 解释元素的氧化还原特性 ＥA?(Fe2+/Fe)0而ＥA?(Fe3+/Fe2+)0 ，故在非氧化性稀酸中，Fe主要被氧化为Fe2+而非Fe3+； 在酸性介质中，Fe2+不稳定，易被氧氧化。 由于ＥA?(Fe2+/Fe)ＥA?(Fe3+/Fe2+) ，故Fe2+不会歧化，却可以发生歧化反应的逆反应： Fe + 2Fe3+ → 3Fe2+ 因此，在Fe2+盐溶液中，加入少量金属铁，能避免Fe2+被空气中氧气氧化为Fe3+。 由此可见，在酸性介质中铁最稳定的离子是Fe3+，而非Fe2+ ＥA?/V Fe3+ 0.771 Fe2+ -0.447 Fe 一、电解 1. 电解池：利用外加电能的方法迫使反应进行的过程叫电解。在电解过程中，电能转变为化学能。 电解池 外电源: 正极 负极 电解池: 阳极 阴极 反应类型: 氧化 还原 在电解池的两极反应中氧化态物质得到电子或还原态物质给出电子的过程都叫做放电——通过离子放电这一特殊过程将一类导体和二类导体联系起来。 电解池示意图 8.5 电解与金属腐蚀 2. Faraday电解定律： F：Faraday常数，1 mol电子电量 理论分解电压：电解产物构成的电池的可逆电动势。 如：由电解产物组成的氢氧原电池，E=1.23V。至少需要外加一定值的电压以克服该原电池所产生的电动势，才能使电解顺利进行。即上述实验至少外电源提供的电动势≥1.23V电解才可发生，此值(1.23V)称理论分解电压E(理)。 事实上，上述实验至少需1.7 V才能使其发生电解。此值(1.7 V)称实际分解电压E(实))。 电解时电解池的实际分解电压E(实)与理论分解电压E(理)之差称为超电压E(超)，即E(超)= E(实)- E(理) 3. 理论分解电压与超电势 E(超)= η(阴)+ η(阳) 超电压是由超电势构成的。由于两极的超电势均取正值，所以电解池的超电压： 在阴极上进行还原反应的首先是析出电势代数值较大的氧化态物质。 综合考虑电极电势和超电势的因素得出： 在阳极上进行氧化反应的首先是析出电势(考虑超电势因素后的实际电极电势)代数值较小的还原态物质； 超电势导致： 阳极析出电势升高，即E(析,阳)=(