第五章 合成路线的设计基本技巧.pptVIP

第五章 合成路线的设计技巧;逆向合成法： 由目标分子开始，向前一步一步地推导到需要使用的起始原料，这是一个与合成过程相反方向的途径，因而称为逆向合成法。;1、逆向切断 用切断化学键的方法，把目标分子骨架切断为不同性质的合成子，称为逆向切断。 2、逆向连接 将目标分子中两个适当的碳原子用新的化学键连接起来，称为逆向连接。它是合成中烯烃氧化的逆向。 3、逆向重排 把目标分子骨架拆开和重新组合，称为逆向重排。 它是合成中重排反应的逆向过程。 ;合成子：指逆向切断法中由目标分子拆分的各组成结构单元。;合成等效试剂：合成子相应的试剂，或能起合成子相应作用的试剂。;实例：;;;;二、逆向切断、逆向连接、逆向重排;二、逆向切断、逆向连接、逆向重排;2、逆向连接;3、逆向重排;逆向重排;三、逆向官能团变换;1、逆向官能团互换(FGI);2、逆向官能团添加(FGA);3、逆向官能团除去(FGR);合成路线的设计技巧-----碳链增长与目标分子切断的关系;目标分子结构与增长碳链反应的相关联系;㈠1，2氧化官能团;⑴邻位二醇;⑴邻位二醇;⑴邻位二醇;⑵α羟基腈, α羟基酸, α羟基炔;⑶α羟基酮;⑷邻位二酮;㈠1，2氧化官能团;1,2二氧化官能团目标分子合成例题;㈡1，3氧化官能团;㈡1，3氧化官能团;㈡1，3氧化官能团;㈡1，3氧化官能团;㈡1，3氧化官能团;㈡1，3氧化官能团;㈡1，3氧化官能团;㈡1，3氧化官能团;㈡1，3氧化官能团;㈡1，3氧化官能团;㈡1，3氧化官能团;㈡1，3氧化官能团;㈡1，3氧化官能团;㈢1，5氧化官能团;补充：;FGA;;㈢1，5氧化官能团;㈢1，5氧化官能团;练习1;练习2;练习3;练习3;第二节 逆向切断的技巧;设计技巧;一、优先考虑骨架;对于合成来说总是从小到大，目标分子骨架的骨架特点是确定碳链增长的办法。 例1：双环没有芳香性环，用缩合反应法增长碳链;例3：合成路线分析;;;;;;;;没有官能团可以通过添加得到;含二烯的双环可以考虑为环加成得到;含二烯的双环可以考虑为环加成得到;;六员单环化合物;六员单环化合物;六员单环化合物;六员单环化合物;;二、碳杂键先切断;设计一;设计二;设计三 ;三、目标分子活性部位先切断;例1;例2;例3;四、添加辅助基团和互变官能团后再切断;例1：环己烷一边碳上具有一个或两个吸电子基，在其对侧加上双键后的化合物可方便地应用Diels-Alder反应得到。;例2 分子中无明显的官能团利用，在环己基上添加双键可帮助切断;5、回推到适当阶段再切断;例1：苯环上羟基邻位有一烯丙基，故可由苯基烯丙基醚经Claisen重排得到。;6、利用分子的对称性;例2;例3;第三节 导向基的应用