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* 水热法绿色化学工艺 实例 水晶是一种压电材料，把SiO2原料浸在碱液溶液中，将温度加热到350—400℃，此时水压可达0.1—2GPa，这时原料SiO2溶解，水晶析出。反应装置如图 所示。以挡板为交界，上部悬吊板状水晶籽晶，下部放置原料。 绿色化工导论—— 绿色无机化学工艺 * 溶胶-凝胶法绿色化学工艺 溶胶—凝胶过程是目前研究得最多的一种。溶胶是胶体溶液，其中反应物以胶体大小的粒子分散在其中。凝胶是胶态固体，由可流动的流动组分和具有网络内部结构的固体组分以高度分散的状态构成。这种方法通常包含了从溶液过渡到固体材料的多个物理化学步骤，如水解、聚合，经历了成胶、干燥脱水、烧结致密化等步骤。 绿色化工导论—— 绿色无机化学工艺 * 实例 YBa2Cu3O7-δ超导氧化物膜的制备有两条不同的路线：一是以化学计量比的相关硝酸盐Y（NO3）3·5H2O、 Ba(NO3)2、Cu(NO3)2·H2O作起始原料，将其溶于乙二醇中生成均匀地混合溶液，在130~180℃下回流，并蒸发出溶剂，生成的凝胶在高温950℃氧气氛下灼烧，即可获得纯相正交型YBa2CuO7-δ。另一条线路是以计量比金属有机化合物为起始原料，将Y(OC3H7)3、Cu(O2CCH3)2·H2O和Ba(OH)2凝胶，经高温氧气氛下灼烧后也可得到YBa2Cu3O7-δ。如果将上述制得的凝胶涂在一定的载体上，经高温灼烧、降温退火，可制得10~100μm厚度的均匀YBa2Cu3O7-δ超导薄膜。 溶胶-凝胶法绿色化学工艺 绿色化工导论—— 绿色无机化学工艺 * 低热固相反应 低热固相反应是指反应温度在100℃以下的固相化学反应。低热固相反应一般有四个阶段：扩散—反应—成核—生长。与液相反应不同，固相反应的发生起始于两个反应物分子的扩散接触，接着发生化学作用，生成产物分子。 绿色化工导论—— 绿色无机化学工艺 * 实例 苯甲酸钠是一种重要的制药产品，传统的制法是用NaOH来中和苯甲酸的水溶液，一个标准的生产工序由六步构成，生产周期为60h，每生产500kg苯甲酸钠需3000L的水。然而改用低热固相法，将苯甲酸和NaOH固体均匀混合反应，生产同样500kg的产品只需5—8h，根本不需要消耗大量的水，消除了污水对环境的污染，同时大大缩短生产周期。另一个类似的实例是水杨酸钠的工业制备。传统的生产过程需六道工序，生产周期为70h，生产500kg的水杨酸钠需消耗500L的水和100L的乙醇。而换以低热固相反应法，将固体反应物均匀混合反应，同样生产500kg的产品仅需7h，完全不用溶剂，其优点显而易见。水杨酸是合成Aspirin的重要原料之一，其合成一直是采用低热固相法早为人们熟知。这是一个典型的气-固相反应。即在一定温度（120—130℃）和一定压力（0.7Mpa）下，固体苯酚钠和气体CO2反应生成邻羟基苯甲酸钠，再用酸中和便可得水杨酸。 低热固相反应 绿色化工导论—— 绿色无机化学工艺 * 小结：举例说明了几种无机产品的绿色化学工艺。 几种常见无机绿色化学工艺。 绿色化工导论—— 绿色无机化学工艺 * 绿色化工导论—— 绿色无机化学工艺 几种无机产品的绿色化学工艺 先驱物法绿色化学工艺 水热法绿色化学工艺 溶胶-凝胶法绿色化学工艺 低热固相反应 * 绿色化工导论—— 绿色无机化学工艺 无机化工产品的原料主要来源于矿产资源，而各种矿产品的有用元素含量又很低，通常要采取煅烧、焙烧、烧结及熔融等处理在经过转化，方可获得相应的无机化工产品。 传统无机化工产品生产工艺比较落后，原材料能源等消耗较大，生产劳动条件差，对环境污染严重，这些已经成为制约无机化学工业可持续发展的关键因素之一。因此必须改革传统生产工艺，解决生产过程排放的废弃物，并设法将之变成有用的化学产品，已达到资源和能源的充分利用、产品对环境有好、生产工艺清洁的目的。 * 磷铵生产的绿色化 传统的磷铵生产工艺是采用硫酸分解磷矿制磷酸（湿法磷酸），再用氨与之中和得到的。 Ca5F(PO4)3 + 5H2SO4 + 11H2O → 3H3PO4 + HF + 5CaSO4·nH2O H3PO4 + 2NH3 → NH4H2PO4 H3PO4 + 2NH3 → (NH4)2HPO4 该生产工艺中硫酸消耗量大，同时要排放含有磷和氟的酸性废水、含氟废气以及大量的废渣---磷石膏，对环境污染极其严重。 绿色化工导论—— 绿色无机化学工艺 * 含磷酸性废水闭路循环 绿色化工导论—— 绿色无机化学工艺 * 含氟废气吸收 绿色化工导论—— 绿色无机化学工艺 Na2SiF6 * 废渣磷石膏的处理 传统磷铵生产工艺线路，每生产一吨磷酸就产出4~7吨的磷酸石膏废渣。