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5.4 熵参数,热过程方向的判据 四、相对熵及熵变量计算 热力学温度0K时,纯物质的熵为零。 通常只需确定熵的变化量: 5.5 熵增原理 一、孤立系统熵增原理 孤立系统内部发生不可逆变化时,孤立系的熵增大,极限情况时(可逆),熵保持不变。 熵增原理指出:凡是使孤立系统总熵减小的过程是不可能发生的。 5.5 熵增原理 二.熵增原理的实质 今若有一个任意的不可逆循环1a2b1,由不可逆过程1a2及可逆过程2b1组成,如右图,则根据克劳修斯不等式 5.5 熵增原理 1、在任意不可逆过程中,熵的变化量大于该过程中加入系统的热量除以热源温度所得的熵。这样结合可逆过程和不可逆过程,即任意过程的熵变可表示为: 5.5 熵增原理 2、如果某一过程的进行会导致孤立系统中各物体的熵同时减小,或者各有增减但其总和是系统的熵减小,则这种过程不能单独进行,除非有熵增大的过程作为补偿,使孤立系统的总熵增大,至少保持不变。 5.6 熵方程 一、闭口系(控制质量)熵方程 对不可逆过程,熵增大,增大量为熵产 5.6 熵方程 由热流引起的那部分熵变称为热熵流,简称熵流。 5.6 熵方程 二. 开口系统的熵方程 5.7 Yong参数的基本概念 热量Yong 一.能量的可转换性、Yong和Wu Yong(energy): 1、在环境条件下,能量中可转化为有用功的最 高份额称为Yong;用Ex表示。 2、热力系只与环境相互作用、从任意状态可逆地变化到与环境平衡时,作出的最大有用功 Wu(anergy):系统中不能转变为有用功的那部分能量称为Wu;用An表示。 5.7 yong参数的基本概念 热量yong 则: 机械能、电能:An=0 Ex=E 环境介质中的热能: Ex=0 能平衡只讨论量,不讨论质。 Yong平衡即讨论量,还讨论质。 5.7 Yong参数的基本概念 热量yong 二、热量Yong 系统温度高于环境温度所具有的Yong称为热量Yong。 5.7 Yong参数的基本概念 热量Yong 5.7 Yong参数的基本概念 冷量yong 二、冷量Yong 系统温度低于环境温度所具有的Yong称为冷量Yong。 5.7 Yong参数的基本概念 热量Yong总小于1,冷量Yong可以大于1 环境点(300K)处Yong为0 5.7 Yong参数的基本概念 三. 孤立系统中熵增与Yong损失,能量贬值 原理 不可逆过程的Yong损失 5.7 Yong参数的基本概念 不可逆过程的熵增大了为: 5.7 Yong参数的基本概念 则:由孤立系统熵增原理(dSiso=Sg≥0)可得: 孤立系统中Yong只会减少,不会增加,极限情况下(可逆过程)保持不变—能量贬值原理。 dEx,iso ≤ 0 或 I≥0 热力学第二定律的表述 克劳修斯说法(1850): 不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。 开尔文说法(1851): 不可能从单一热源取热,使之完全变为有用功,而不引起其它变化。 卡诺定理: ηT≤ ηC 克劳修斯积分等式和不等式 过程方程式: 孤立系统熵增原理 dSiso=Sg≥0 闭口系(控制质量)熵方程 开口系统的熵方程 能量贬值 原理 dEx,iso ≤ 0 Ch.5 热力学第二定律 本章将讨论: 1.热力学第二定律的实质及表述; 2.建立第二定律各种形式的数字表达式; 3. 给出过程能否实现的数学判据; 4.重点剖析作为过程不可逆程度的度量: a.孤立系统的熵增 b.不可逆过程的熵产 c.yong损失,wu增 5.1 热力学第二定律 一.自然过程的方向性 经验告诉我们,自然界发生的许多过程是有方向性的。例如: (1)热工转化 焦耳的功转换成热的试验,重物下降,搅动量热器中的水使水温升高,但不能让水自动冷却而产生动力把重物举起。即重物下降能使水温升高,但水温降低不能使重物上升 5.1 热力学第二定律 (2)有限温差传热 热可以自发地从高温物体传到低温物体,但却不能自发地从低温物体传到高温 (3)自由膨胀 气体自发向真空膨胀,但却不能自发压缩,空出一个空间 (4)混合过程 ?两种气体可自发地混合,却不可自发地分离 5.1 热力学第二定律 二.热力学第二定律的表述 由于人们分析问题的出发点不同,所以“热二”有各种各样的说法,但无论有多少种不同的说法,它们都反映了客观事物的一个共同本质,即自然界的一切自发过程有方向性
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