分子对称性与分子结构.pptVIP

第一章 分子对称性与与分子结构; 1.1 对称操作与对称元素 旋转: 2π/n 对称元素：Cn rotation axis. 二. 反映 对称元素：σ mirror plane 三. 反演（倒反） 对称元素： i center of symmetry 四. 旋转-反映（非真转动） 对称元素： Sn rotation-reflection axis 恒等操作 E ;exp. H20, NH3 BF3 PCl5 O2 Re2Cl82-, CH4 CH3-CH3 同一类对称元素：若一个操作可使一个对称元素变成另一个 对称元素，这些对称元素就是同一类对称元素。 如NH3中的3个σv属同一类。 SF5X中,有两类C4, H20？ ; 1.2 点对称操作群（点群） 1.2.1 群 由一定结合规则(乘法）联系起来的元素的集合。 群中元素数目为无限的为无限群，反之为有限群。 群的4个基本性质： 1.封闭性： AB=C 2.结合律: (AB)C=A(BC) 3.存在一恒等操作，即恒等元素 E: AE=EA=A 4.存在逆元素: AA-1=A-1A=E;C2v;须注意， C2σv’= σv’ C2= σv ,即AB=BA=C（称为对易的） 但这不是普遍适用的。 对大多数点群AB=C, BA=D. C,D是点群中不同的对称操作， 这种情况反而带有普遍性。; 1.2.2 对称操作乘法的一些规则 1.两个旋转相乘必为另一个旋转。旋转可通过反映组合而得，但旋转组合不能得到反映。 2.相交θ角的两个平面的反映相乘等于绕这个平面交线组成的对称轴旋转2θ。 3.存在一个Cn轴和包含在这根轴的对称面时，必存在一套n个沿这根轴组成2π/2n角度的对称面。 4.下列这几对操作常是对易的： a.同一根轴的二个旋转 b.相互垂直的平面的反映 c.反演和其它任何对称操作 d.互相垂直的轴的二个C2对称操作 e.Cn和σh.; 1.2.3 主要的点群 1.Cs点群： 二阶群，仅含一种对称元素σ，除E外只有一种对称操作。 这类分子很多， 如：HOCl, OSF2, BFClBr, NRRH , ONCl ;二阶群还有 Ci: E i , C2. 为Ci的很少。;2.C1点群 除C1外无任何对称元素，这类化合物为非对称化合物 如：SiFClBrI, HCBrClF ;3.Cn点群 为n阶群，n ≥2，仅有一个Cn轴。 C2: H2O2 ,N2H4, cis-Co(en)2Cl+. C3: PPh3,;4.Cnv点群 除了n 重旋转轴，还有n 个通过旋转轴（或竖直）的σv或σd. 为2n阶群，此类分子很多。 C2v: H2O, SO2, SO2F2, ClF3, cis-[Pt(NH3)2Cl2], cis-N2H4. C3v: NH3, PF3, SiH3Cl, PCl3, CHCl3, XeO3 C4v: BrF5, SClF5, XeOF4, [TiCl4O]2-, ;5. Cnh点群 含有n重旋转轴和一个水平的σh，2n阶群。 有Cnh对称性的分子较少。 C1h=Cs. C2h: trans-N2F2, trans-1,2-二氯乙烯 C3h: B(OH)3, ;6.C∞v点群 有与键轴方向一致的无穷旋转轴C∞和无穷个通过键轴的 垂直镜面σv. exp. CO, HCN, NO等. ;7.Dn点群 含有一根Cn主轴和n个垂直于主轴的C2轴。 具有Dn对称性的分子不多，但这是一类重要的点群。 D2: 两个苯环的二面角α：0＜α＜90o. D3: Cr(C2O4)33+, Co(en)33+, ―;8.Dnh点群： 在Dn点群中，加上一个σh ，可得Dnh。 这类点群中（C2 σh ）乘积又可给出一套垂直镜面σv或σd，它们包含C2轴. 当n为偶数时，则存在对称中心i。 很多重要的分子、离子具有这种对称性， D2h: α=0