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多电子原子-泡利原理讲义
§4.6 元素周期表及原子的壳层结构 一.元素周期表 将元素按核电荷数的大小排列起来,其物理、化学性质将出现明显的周期性。 同族元素的性质基本相同。 二、元素性质的周期性变化 按周期表排列的元素,其性质出现周期性的变化: 1.元素的化学性质出现周期性的变化。 2.元素的光谱性质出现周期性的变化。 3.元素的物理性质显示周期性的变化。 原子体积,体胀系数和压缩系数对Z的标绘也都显示出相仿的周期性的变化。 问 题: 1.为什么元素性质按周期表顺序会出现出现周 期性的变化? 3.为什么有过渡族元素和稀土元素? 这些问题都必须从原子结构去了解.只有对原子结构有了彻底的认识,才能从本质上认识元素周期表。 2.为什么每个周期的元素为2,8,8,18 ,18… 玻尔:原子内的电子按一定的壳层排列,每一壳层内的电子都有相同的主量子数,每一个新的周期是从电子填充新的主壳层开始,元素的物理、化学性质取决于原子最外层的电子即价电子的数目。 三.原子的壳层结构 具有相同的 n 值的电子称为同一壳层的电子。 每个壳层又分成 n 个 l 相同的若干支壳层。 按主量子数 n 和角量子数 l 把电子的可能状态分成壳层,K、L、M、N、O、….. 四.电子填充壳层结构的原则 1.泡利不相容原理: n、l 相同的次壳层: n 相同的主壳层: 表 各壳层可以容纳的最多电子数 5 6 主量子数 壳层名称 最多电子数 2n2 角量子数 支壳层 最多电子数 2(2?+1) 1 2 3 4 K L M N O P 2 8 18 32 50 72 0 0 1 0 1 2 3 0 1 2 3 4 5 0 1 2 0 1 2 3 4 s s p s p d s p d f s p d f g h s p d f g 2 2 6 2 6 10 2 6 1014 2 6 10 14 18 2 6 10 141832 五.原子的电子壳层的次序 1.第一周期:从 n=1 的 K 壳层填起。 2.第二周期:从 n=2 的 L 壳层填起。 3.第三周期:从 n=3 的 M 壳层填起. 2.能量最小原理:在不违背泡利不相容原理的前提下,电子按能量由低到高的次序填充各壳层 3.原子实的贯穿和原子实极化对能级的影响 按照原子序数排列,每一步电子究竟填充哪个态?各元素原子基态的电子组态如何?根据量子力学理论,最重要靠实验来确定。 * * * * 例 求1s2s 组态。 例 求1s2p 组态。 三重结构 (实际单层) 测试题 1、、下列原子状态中哪一个是氦原子的基态? A.1P1; B.3P1 ; C.3S1; D.1S0; 2、若某原子的两个价电子处于2s2p组态,利用L-S耦合可得到其原子态的个数是: A.1; B.3; C.4; D.6. 3、一个p电子与一个?s电子在L-S耦合下可能有原子态为: A.3P0,1,2, 3S1 ; B .3P0,1,2 , 1S0; C.1P1 , 3P0,1,2 ; D.3S1 ,1P1 4、设原子的两个价电子是p电子和d电子,在L-S耦合下可能的原子态有: A.4个 ; B.9个 ; C.12个 ; D.15个 ; 洪特定则:从同一电子组态形成的级中 (1)重数最高即 S 值最大的能级位置最低 (2)重数相同即具有相同 S 值的能级中,那具有最大 L 值的位置最低 (3) 对于同科电子(即具有相同 nl 值的电子)形成的能级,有两种次序。不同 J 值的诸能级顺序是:当同科电子数≤闭合壳层电子占有数一半时,以最小 J 值(|L-S|)的能级为最低,称正常序。同科电子数闭合壳层占有数之一半 时,以最大 J(=L+S)的能级为最低,称倒转序。 3 洪特定则和朗德间隔定则 按照洪特定则,pp和pd组态在L-S耦合下的原子态对应的能级位置如图所示 朗德间隔定则: 朗德还给出能级间隔的定则,在L-S耦合的某多重态能级结构中,相邻的两能级间隔与相应的较大的 J 值成正比。从而两相邻能级间隔之比等于两 J 值较大者之比。 J+1 J J-1 最后 与 合成 与 合成 , 与 合成 , 按照原子的矢量模型, 称其为 耦合。 2. 耦合 耦合可以记为: j j 耦合的矢量图 j
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