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第四章 化工生产工艺条件分析;第一节 影响反应过程的因素; 对于一个化学反应要利用热力学研究其反应的方向和限度；要利用动力学研究反应速率。通过热力学分析和动力学分析，明确影响反应过程的因素及其规律，从而获得最佳的工艺条件。;对于定温、定压系统:; 熵判据在所有判据中处于特殊地位，因为所有判断反应方向和达到平衡的不等式都是由熵的Clausius不等式引入的。但由于熵判据用于孤立体系（保持U，V不变），要考虑环境的熵变，使用不太方便。;对于非孤立系统：;对于绝热体系;对于定温、定容系统：;2.反应系统中反应进行难易的分析;; 化学平衡说明反应进行的限度，化学平衡易受外界条件如温度、压力、组成的影响，外界条件改变，平衡发生移动。; 根据Le chatelier原理，增加压力，反应向体积减小的方向进行。减小压力，反应向体积增大的方向进行。 这里可以用压力对平衡常数的影响从本质上对原理加以说明。;;; 反应物浓度升高，反应平衡向生成物方向移动； 产物浓度升高，反应平衡向生成反应物方向移动；;讨 论：;;二、动力学因素分析; 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如：; 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。; 化学反应速率有快有慢。 例如： 氢与氧的化合成水的反应，热力学上可行，但实际上反应产物没有出现，因为反应塑料很慢； 二氧化氮聚合成四氧化二氮的反应，热力学上反应的可能性很小，但反应速率大到无法测定； 碳氧化成二氧化碳的反应，热力学上反应的可能性和程度都很大，但常温下反应速率很慢。 ;;;1.温度对化学反应速度的影响;阿仑尼乌斯公式;;温度对反应速率影响的类型;（3）在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。; 催化剂是提高化学反应速率的常??措施。 例如：常温下氢和氧化合成水的反应。 （钯粉、105催化剂为催化剂） 例如： SO2氧化转化为SO3的反应。 （V2O5为催化剂，反应速率提高数万倍） 使用催化剂的目的 （加快主反应速率，减少副反应的发生）。;（3）浓度对反应速率的影响;4、压力对反应速率的影响;第二节 工艺条件的选择;一、温度;二、压力;三、原料配比;四、停留时间;第三节 化工生产工艺控制;一、温度;二、压力;三、流量;第四节 工艺条件的选择与控制实例;一、乙苯催化脱氢制苯乙烯;苯乙烯生产工艺主要有： 乙苯催化脱氢法(占苯乙烯生产总量的80％-90％)； 乙苯共氧化法(即常称的Halcon法，占苯乙烯生产总量的10％)； 乙苯氧化脱氢法(尚处在开发阶段) 乙苯脱氢—氢选择氧化法(已完成开发，正在建设工业化装置)。 ;1、基本原理 乙苯脱氢制苯乙烯的主反应为： 这是一个可逆反应，平衡常数随温度的升高和压力的降低而增大。但反应温度受催化剂的限制，一般控制在580-650℃，高于此温度，裂解副反应明显增大。 ;乙苯脱氢制苯乙烯的副反应为：;当有水蒸气存在时：;2、热力学分析;乙苯脱氢反应的平衡转化率与温度的关系： 见p60图4-5 分析：预实现高的平衡转化率，必须在高温下进行，但同时会对催化剂的选择、供热及设备材质的选择等带来困难，故必须改变其他因素，使脱氢反应在不太高温度下达较高转化率。; 压力对平衡转化率的影响 降低压力可以使反应的平衡转化率提高。 压力对乙苯脱氢反应的平衡转化率的影响： 见p60表4-2. 分析：脱氢反应在减压条件下操作，可在较低温度下获得较高转化率，但工业上在高温下进行减压操作是不安全的，因此，通常是用惰性气体做稀释剂以减低乙苯分压。;目前在工业生产中，主要采用氧化铁系催化剂 如： Fe2O3–Cr2O3–K2O H； Fe2O3–Cr2O3–K2CO3 美国Shell公司105型催化剂组成为Fe2O387％-90％，Cr2O32％-3％，K2O 8％-10％； 催化剂中添加K2O ，会生成一种以Fe3O4为基架的固镕体，钾的一部分进