热力学第三章近平衡态的输运过程.pptVIP

扩散过程。Q 是质量： 比较宏观扩散定律（Fick 定律），得： 严格的理论推导给出： 例题：若已知氮分子的有效直径为0.37nm，计算氮分子在标准状况下的自扩散系数。（假设a=1） 试验测得氮气在标准情况下的扩散系数为1.85x10-5m2/s。这就是说，试验给出的 理论推导给出： 黏度、热导率及扩散系数间的关系 理论： 理论： 适用性 实 验 理 论 定性符合！ 偏差源于刚球假设。 实际分子有效碰撞截面与分子间作用势形式有关，同时也与碰撞分子的动能有关。初始动能大的分子比初始动能小的分子更容易保持直线运动方向，因而有较小的碰撞截面。所以实际气体有效碰撞截面不仅与分子大小和作用势有关，还与气体的温度有关。气温升高，有效截面降低。 实验： 理论：？？？ （四）稀薄气体的输运现象 稀薄气体特征：必须考虑离子和器壁的相互作用。 通常： 因为 真空近似： 粘滞过程： 热传导 扩散 例题：暖水瓶胆内的空气温度为25 oC, 瓶胆内壁间距为1 cm，空气的有效直径为0.26 nm。把空气看成是理想气体，问： （1）如果要分子的平均自由程大于瓶胆内壁间距，瓶胆内的的空气压强至多为何值？ （2）假设瓶胆压力为0.2 Pa，一个分子从瓶胆内壁一段运动到另一端不发生分子间碰撞的几率是多少？ 第三章 近平衡态的输运过程(Transportation process near equilibrium) 前两章讨论的都是系统已经达到平衡态后的性质，并不关心系统是如何从非平衡态到平衡态的。本章讨论这些过程的一个简单情况：从近平衡态到平衡态。 第一节 气体分子的碰撞频率与平均自由程 从麦克斯韦速率分布估算的气体分子平均速率在500 m/s 左右，但实验中发现一种气体向另一种气体的扩散速率很慢。 解释：气体扩散速率不但与气体平均速率有关，还与粒子碰撞频率有关。（醉鬼走路）。 给定气体平均速率，粒子碰撞频率越高，其扩散速率越低。 （一）有效碰撞截面与碰撞速度 碰撞截面 由于分子之间有相互作用，当分子B以相对速度 向分子A靠近时，其“运动轨迹”与分子A到其入射方向的垂直距离 b (称为瞄准距离）有关 对有效直径分别为d1, d2 的分子碰撞， （如图示）： b增大，偏折角（出射角）变小。恰好使偏折角为0的瞄准距离 b=d 称为分子的有效直径，以d 为半径的“圆截面”称为分子的散射截面，或碰撞截面，记为 显然刚球的有效直径就是刚球的直径 相对速度 两粒子发生碰撞的相对速度服从牛顿定律（两体问题）： 定义质心： 得： 质心运动与碰撞无关，不予考虑。 定义折合质量： 相对速度： 相对速度分布 在同一个地方 同时找到速度为 两分子概率为 两分子联合速度分布可写为： 在全空间对 积分，在对 可取的所有方向积分，得： 当 时， （二）平均碰撞频率与平均自由程 上面分析的目的是把一个分子与其他分子发生碰撞的过程用一个等价的过程代替。既：一个质量为 的分子以平均速率 在有静止分子组成的气体中运动并与之碰撞。 这个等价分子的运动速率满足麦克斯威分布 可以把分子在单位时间里做过的轨迹拉直，形成一个有效直径 d 为半径的圆筒。在筒内的分子都可以与运动分子发生碰撞。 在 时间内运动分子的平均碰撞数为： 平均碰撞频率为： 平均自由程为： 单位体积中总碰撞次数为： 真空： 把这个分子看成是醉鬼。在它离开原地的平均距离为： 例：N2 分子在标准情况下 （三）气体分子的自由程分布 设自由程的概率密度函数为 ，则一个分子在行走了 后不发生碰撞的几率为： 在这之后，分子又行走了 没有发生碰撞的几率为 当 充分小时 根据定义 两事件为独立事件 解方程得 概率密度函数 由于 归一化条件不能确定 平均自由程概率密度函数为 （柏松分布） 例题：试计算1mol理想气体中分子自由程在?1到?2之间的分子数及在此区间内的分子自由程的平均值。 解：由分子按自由程分布的概率密度为 知，自由程在? ~ ? + d?的区间内的分子数为 对1mol 理想气体，N0 = NA， 则自由程在?1到?2之间的分子数为 自由程在?1 ~ ?2 之间的分子的自由程的平均值为 第二节 输运现象的宏观规律 （一）一些基本概念 驰豫 在均匀且恒定的外部条件下，当热力学系统对于平衡态稍有偏离时，粒子间的相互作用（碰撞）使之向平衡态趋近的现象称为驰豫现象。 输运过程 在孤立系统中，由于动量、能量、质量等的传递，各部分之间的宏观相对运动、温度差异、 密度差