电化学腐蚀过程热力学-化学试验教学中心-辽宁师范大学.PDFVIP

第一篇 腐蚀电化学原理 第2 章 腐蚀过程热力学 对于任何化学问题都需要从两方面进行研究，对于金属腐蚀问题 的研究也不例外。一方面要研究腐蚀的热力学问题，即金属腐蚀的可 能性及趋势等；另一方面研究腐蚀的动力学过程，即金属腐蚀的速度 与机理等。电化学腐蚀过程热力学主要研究腐蚀的可能性问题，掌握 如何判断电化学腐蚀倾向，认识金属腐蚀发生的根本原因等；电化学 腐蚀过程动力学则主要研究腐蚀进行的速度与机理问题，掌握不同腐 蚀条件下的动力学规律、腐蚀速度的测量方法与计算等。 2.1 腐蚀原电池的概念 2.1.1 腐蚀原电池及其工作历程 实际上自然界中的大多数腐蚀现象都是在电解质溶液中发生的。 例如，各种金属在大气、海水和土壤中的腐蚀，各种化工设备在酸、 碱、盐介质中的腐蚀都属于电化学腐蚀。 将一片金属锌片浸入稀硫酸水溶液中，发现锌被溶解，同时有氢 气析出，这时可以认为金属锌被腐蚀了，其反应方程式为：Zn + H2 SO4 = ZnSO4 + H2 。若把金属锌片上连接一块金属铜片并同时浸入稀硫酸 中，则会发现锌的腐蚀速度明显加快，同时在铜表面上生成大量的氢 气泡。如将锌片和铜片分别浸入同一容器的稀硫酸溶液中，并用导线 通过毫安表将它们连接起来（图 2.1 所示），合上电键K后，发现毫安 表的指针立即转动，说明有电流通过。电流的方向是由铜片经导线流 向锌片，这就是原电池装置。所通过的电流是由于两种不同金属之间 的电位差引起的，而且电位差越大，通过的电流越大，所以说，电位 差是电池反应的推动力。 在此腐蚀电池中将发生如下的三个基本过程： 1．阳极过程：金属Zn 发生溶解，变成相应的金属离子Zn2+ 离子 进入溶液，并把相应的电子留在金属上，这个反应称为金属的阳极溶 解反应。发生这类反应的区域，称为腐蚀的阳极区。 2+ Zn → Zn + 2e 29 第 2 章 腐蚀过程热力学 图 2.1 锌与铜在稀硫酸溶液中构成的腐蚀电池 2. 阴极过程： 从阳极流过来的电子被阴极表面溶液中能够接受 电子的物质所吸收，即发生阴极还原反应: + 2H + 2e → H2 + 3+ 电解质中的溶解氧(O ) 、氢离子(H )或其它氧化剂(Fe )得到来自 2 于金属阳极溶解释放出的电子，变成它们的还原产物。这个反应称为 金属腐蚀过程的阴极还原反应。发生还原反应的氧化剂，称为阴极去 极化剂。发生这类反应的区域，称为腐蚀的阴极区。 上列两组反应被称为腐蚀的共轭反应。在发生阳极溶解处金属受 到腐蚀。其腐蚀量（或金属的腐蚀速度）或阴极去极化剂的还原量 （或 阴极去极化剂的还原速度）与通过的电量之间符合法拉第定律。这样 构成的体系就像一个原电池。因此，把这样的腐蚀原电池称为腐蚀电 池。 阳极和阴极过程可以在不同区域内分别进行，即两个过程可以分 别在金属和溶液的界面上不同的部位进行。阳极和阴极反应在空间上 分开，从能量上看是有利的，因为阳极反应和阴极反应可以分别在他 们比较容易进行的那些区域局部地进行。因此，在多数情况下，电化 学腐蚀经常是以阳极和阴极过程在不同区域局部进行为特征的。这是 区分腐蚀过程的电化学历程与纯化学历程的特征之一。 溶液中能在阴极上发生还原反应的氧化性物质是很多的，但在大 多数情况下是溶液中的H+ 离子或O2 。在金属腐蚀领域，习惯地把介 质中接受电子而被还原的物质叫做去极化剂。之所以叫去极化剂，是 因为极化程度越大，腐蚀电流越低，腐蚀程度越小。 30 第一篇 腐蚀电化学原理 3 ．电流的流动：电流的流动在金属中是依靠从阳极流向阴极的 电子，在溶液中则是依靠迁移的