群论在固体物理中的运用(讲稿)p218-256_讲稿.doc

§4.7 分子的振动谱及简正模 （简化） 对于一个分子，对称性群为G . 例如：H2O (C2V), NH3 (C3V) 分子的振动自由度有3N-6个（或3N-5个）。 3N-6个（或3N-5个）振动模式（简正模）。 （复习：晶格振动的简正模） §4.7.1 分子振动的一般理论 振动方程的建立 分子的势能 简谐近似 具有分子对称群G的对称性。 定义约化位移 ，（） 力矩阵或称动力矩阵 分子的哈密顿 （4.7-5） 得到运动方程 （4.7-7） 设解的形式为 是单位本征向量的α分量，。 代入运动方程，得到 这是力矩阵的本征值方程。3N个解称为力矩阵的本征值，对应的本征矢记为。 有非零解的条件 称为晶格振动的动力学方程。 简正坐标 目的：哈密顿量解耦, 写为简正模之和。 定义简正坐标（集体坐标） （4.7-13） 解出 （4.7-14） 代入哈密顿（4.7-5），得到 哈密顿量 （4.7-5） 写为 （4.7-15） 利用拉格朗日方程或正则方程，得到 第j个振子的运动方程 解为 称为分子振动的一个简正模（）。 §4.7.2 力矩阵的块状对角化 确定简正模频率，需要求解晶格振动力矩阵的动力学方程 方法：力矩阵块状对角化。 分子的对称性群为G，群元R使分子中同类原子的平衡位矢相互变换 （4.7-29） 第k个原子的位移及其