物理化学第3讲-热的计算1-热容，绝热，节流.pptVIP

* * * * * * * 作业 复习题（P126）:1,(1)(3)(4)(10)；2,(2)(4) 习题（P129）： 5, 12，23，30，32 《热力学第一定律》 等外压过程： 等压过程： 自由膨胀： 等容过程： 理气等温可逆膨胀(压缩)： 功的计算 Cp和Cv的关系 （ ） 热的计算 热力学第一定律应用到理想气体 2－4 热的计算 (How to calculate heat) 一、等容热 (Heat of isometric process) 条件：等容，Wf＝0 意义：两个方面 等压 条件：等压 条件：等压，Wf=0 dU =δQP – PdV+Wf , (why here p?) δQP = dU + PdV-Wf= d(U+PV) -Wf, 定义： H是状态函数; 容量性质; J; H＝H(T, p); 无物理意义 二、等压热和焓 (Heat of isobaric process and enthalpy) dU =δQ – PedV+Wf 三、热容和简单变温过程热的计算 简单变温过程： 热容 (Heat capacity)： 1. 等容热容 令 U = U(T, V)，则 等容 条件：等容简单变温过程 2. 等压热容 令 H = H(T, p)，则 等压 条件：等压简单变温过程 Cp和Cv是系统的性质，容量性质 3. Cp与T的关系 由定义知： Cp = f(T, p) (1) Cp是状态函数，容量性质 (2) p的影响很小 (3) Cp～T关系可查手册中的经验公式（摩尔热容）： Cp，m = a + bT + cT2 + … Cp，m = a + bT + c’T-2 + … or 处理具体问题时如何使用热容数据： 4. Cp与CV的关系 令 U = U(T, V)，则 ① ② ②代入①整理得： (1) 适用于任意物质 (3) 公式的意义： (2) 内压：internal pressure 意义：(J.m-3) 对理想气体， 所以 2－5 第一定律对于理想气体的应用 一、理想气体的内能和焓 ∵ 理想气体无分子间作用力 意义： U = U(T) Joule定律 对任意物质的任意(p V T)过程 ∴ 理气 适用于理想气体的任意过程（PVT过程），等容可用，不等容也可以用 理气 H = U + pV = U + nRT = f(T) 对任意物质的任意(p V T)过程 理气 总之， 和 适用于 理气的任意过程。理气等温过程无U和H的变化。 二、理想气体的热容 结论： (1) 即 CV只是T 的函数 (2) Cp- CV = nR or Cp,m- CV,m = R (3) 在通常温度下 He等： H2等： 三、理想气体的绝热过程 1. 绝热过程的一般特点： (1) ?U ＝W (2) 一般情况下，绝热过程 p V T 同时变化。 (3) 从同一状态出发，不同绝热过程具有不同的末态。（两个初末态之间，只能有一个绝热过程） (4) 绝热可逆过程的功最大：从同一状态出发经过不同绝热过程到达相同的体积(或相同的压力)，则其中可逆过程的功最大。 (Adiabatic change of ideal gas) (5) 在p～V图上，同一点处的绝热线比等温线更陡。所以： 等T，R Q=0，R p V V1 V2 2. 过程方程 若?Q=0 若?Wf=0 若R 理气 绝热指数 若? ＝const. 主要条件：理想气体，绝热，可逆 用途：求末态 Wf=0；绝热指数是常数 2－6 第一定律对于实际气体的应用 一、节流过程及其特点 (Throttle process and its characteristic) Joule – Thomson节流实验： p1 p2 Porous plug (throttle valve) T1 ≠ T2 Joule – Thomson effect 过程特点：？PVT，绝热 p1 p2 p2, V2 p1 p2 p1, V1 气体(p1, V1) 气体(p2, V2) 节流 即 or 二、μJ-T (Joule-Thomson coefficient) 定义： 是状态函数 意义： 若μJ-T 0, T ↓，正效应 若μJ-T 0, T ↑，负效应 理想气体， 无效应