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第15章 分子发光分析法（Molecular Luminescence Analysis） 分子吸收能量，电子由基态进入激发态，当电子由激发态返回基态时发射光谱 M+能量→M＊ →M+热量 →M+ h? ′+热量 光子 —— 光致发光 M+ h? →M ＊ 阴极射线—— 阴极射线发光 荧光 磷光 X 射线—— X 射线发光 F P 热—— 白炽发光 寿命10-7—10-9s 10-3—10s 超声波—— 声纳发光 离子流—— 离子发光 化学反应能——化学发光 M+化学能→M＊ 第一次记录荧光现象 1575 西班牙内科医生、植物学家 荧光是光发射概念、引入荧光术语 1852 Stokes 观察奎宁、叶绿素 提出用荧光作为分折手段 1864 Stokes 第一个实际应用、铝一桑色素荧光测 1867 1965以来, 荧光光谱兴趣激增，生物化学家利用它的高灵敏度。二十世纪七十年代后期，引起国内学者注意 第15章 分子发光分析法（Molecular Luminescence Analysis） 一. 荧光 涉及吸收和发射两个过程 1、激发态 基态 激发态 分立轨道上 ?﹡ ↑ ↑ ↓ 非成对电子 平行自旋更 n ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ 稳定 ? ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ?→?﹡ n→?﹡ 净电子自旋 S=0 S=0 S=1 分子重态 M=2S+1=1 （跃迁几率很小） M=2S+1=3 单重基态 S0 激发单重态 S 激发三重态 T 电子从 S0 到 S 分子能量相应增加改变了分子对称性、 分子净的电子自旋（多重性）可能改变 15-1??? 光致发光及影响荧光发射因素 2、去活化过程 溶液中： 10-14-10-12 s 10-13-10-11 s 10-2-10-6 s 振动弛豫 内部转换 体系间的跨越 （发生在相同多重度间） （发生在不同多重度间） S2 S1 T1(＜S1) T2 10-15 s A1 A2 F P 磷光发射 10-2-10 s 基态 S0 荧光发射 外部转换