Chapter1 气体pVT性质 .pptVIP

* Physical Chemistry CAI 物理化学教学课件 Chapter1 气体的pVT性质(3h) §1.1 理想气体状态方程 §1.2 理想气体混合物 §1.3 气体的液化与临界现象 §1.4 真实气体状态方程 Preface: 讨论两个问题？ 一、为何要研究物质的 p、V、T行为? 物质状态 宏观性质 g, l, s p, V, T, U, (H, S, G, A) 确定 决定 p、V、T：是任何物质最基本的物理性质。 p、V、T特征： 1.有非常明确物理意义； ——作用于单位面积上的压力；物质或物体所占空间的大小；表示物体冷热程度的物理量，微观上来讲是物体分子热运动的剧烈程度。 2.可以直接测定；（压力计、容量计、温度计） 3.对于一定量的纯物质， p、V、T各性质之间有相互依存关系—— (i) p、V、T中只要确定任意两个性质，另一个性质也就确定了； (ii) 掌握了p、V、T的变化，就可推算出其它性质的变化。 二、为什么首先要研究气体的p、V、T性质？ g, l, s 1. 气体的优越性——在同温、同压下，等物质的量的气体体积比液体、固体体积大得多，因此气体分子间距一般比液、固体大得多，气体分子本身体积就可忽略； 而且气体分子间作用力较液体、固体小得多。所以气体的性质相对液、固体要简单得多，人们对其研究起来也就最方便，也最完美。 2. 液、固体的复杂性——液、固体的分子间作用力较大，研究较复杂，甚至无法研究。 人们常利用气体的一些性质，并加以修正，来处理液、固体行为，亦能得到令人满意结果。 §1.1 理想气体状态方程 1. 理想气体状态方程——经验方程 数学方程式：pV = nRT pVm = RT pV = nRT方程可在无任何理论指导下, 由： 波义耳定律（n，T一定） pV = 常数 盖·吕萨克定律（n，p一定） V / T = 常数 阿佛加德罗定律（T，p一定） V / n = 常数 三个定律为基础，进一步关联而得。=====与气体种类无关===== 采用SI单位： p—pa、T—K、 V—m3、n—mol、 R=8.314 J?mol-1?K-1 2．理想气体的定义及微观模型 理想气体的定义： (1) pV = nRT所反映的气体的pVT行为称为理想气体行为。 或：(2)?凡在任何条件下，均服从pV = nRT行为的气体称为理想气体。 ===== pV = nRT是理想气体的数学模型===== 对真实气体：在p?0的极限条件下，各实际气体均服从pV = nRT数学模型, 压力越低，方程越准确。 理想气体的微观模型： （理想气体的两个特征 ） （1） 气体分子是无体积的质点 （2） 分子间无作用力 理想气体：是一种分子本身没有体积、分子之间无相互作用力的气体。 3．理想气体状态方程的应用 (1)? pV = nRT 方程关联了四个物理量，知其中三个，可求第四个； 对于一定量的纯物质（n一定），知其中两个，可求另一个。 (2) 在特定条件下 pV = nRT 可还原成： 波义耳定律 pV = 常数 盖吕萨克定律 V / T = 常数 阿佛加德罗定律 V / n = 常数 (3)? pV = nRT 只能近似描述实际低压气体(p1MPa)的行为，否则需校正。 4. 摩尔气体常数R 事实上，pV = nRT 、 pVm = RT只近似反映真实气体在低压下的形为。但对各气体可进行精确测定，做pVm-p等温线图（在273.15K）。 描点法 外推法 2271.1 图1-1 气体的pVm-p等温线图 （1）可知同一气体在不同的条件下偏离pVm = RT程度也不同。 从图中可看出：压力越低，气体的pVT行为越接近于pVm = RT。 （2）将不同气体的pVm-p等温图，外推至p=0，得pVm 趋近于一定值：2271.1 J?mol-1 。在压力趋于0时，各种气体均符合理想气体状态方程。 ——这就是R的来源。 1.? 混合物的组成标度 (1) 摩尔分数