重庆大学-水分析化学水教学课程-水23.pptVIP

2-5 酸碱滴定和指示剂的选择; 酸碱指示剂只在一定的pH范围之外才会发生颜色的突变，为了在某一酸碱滴定中选择适宜的指示剂，就必须了解滴定过程中，尤其是化学计量点前后产生±0.1％相对误差范围内溶液pH值的变化情况。;一、强碱(酸)滴定强酸(碱);1、滴定前 此时溶液的pH由cHCl决定，即：[H+]=0.1000 mol/L, pH=1.00 2、滴定开始至计量点前 随着滴定剂的加入，溶液中[H+]取决于剩余HCl的浓度; 若滴入19.98mL NaOH溶液时，即：由此产生的相对误差为-0.1%;3、 化学计量点时 滴入20.00mL NaOH溶液时，HCl与NaOH恰好完全反应，溶液呈中性，H+来自水的解离。[H+]＝[OH-]＝1.0×10-7mol/L pH＝7.00 4、化学计量点后 化学计量点之后，再继续滴入NaOH，过量了，溶液的[H+]决定于过量的NaOH的浓度。 若滴入20.02mL NaOH溶液，即由此产生的误差为 +0.1%; 加入NaOH/mL 剩余HCl/mL 剩余NaOH/mL pH 0.00 20.00 1.00 18.00 2.00 2.28 19.80 0.20 3.30 19.96 0.04 4.00 19.98 0.02 4.30 20.00 0.00 7.00 20.02 0.02 9.70 20.04 0.04 10.00 20.20 0.20 10.70 22.00 2.00 11.70 40.00 20.00 12.50;突跃范围;NaOH滴定HCl的滴定曲线; 可见，溶液浓度改变，化学计量点时溶液pH值依然是7，但滴定反应的pH突跃范围却不相同。酸碱溶液浓度越大，pH突跃越大，指示剂愈易选择。酸碱溶液浓度越小，pH 突跃越短，指示剂选择受限制。 ;酸碱滴定指示剂的选择;例如：用0.1000 mol/L NaOH滴定0.1000 mol/L HCl； 滴定突跃范围为pH＝4.30～9.70 酚酞(pH＝8.0～10.0 无→微红)、甲??橙(pH＝3.1～4.4 红→黄)和甲基红(pH＝4.4～6.2 红→黄)等，都可在该滴定中使用，都能保证由此引起的误差不超过?0.1%。所以，只要在突跃范围内停止滴定，则测定结果具有足够的准确度。 如果用0.1000 mol/LHCl 滴定 0.1000 mol/L NaOH，滴定曲线正好相反，滴定突跃范围为pH ＝ 9.70～4.30 。 可选择酚酞和甲基红作指示剂。如果用甲基橙作指示剂，只应滴至橙色(pH＝4.0)，若滴至红色(pH＝3.1)，将产生+0.2％以上的误差。 ;二、强碱(酸)滴定