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石油加工概论 第七讲 催化重整(Catalytic Reforming) 第一节 概 述 第二节 催化重整的化学反应 第三节 重整催化剂Reforming Catalyst 烷烃异构化反应，虽不能直接生成芳烃，但却能提高辛烷值； 加氢裂化生成小分子的烃类，而且在催化重整条件下，加氢裂化还包含有异构化反应，因此，加氢裂化反应有利于提高辛烷值，但过多的加氢裂化会使液体收率降低，所以，对加氢裂化反应要适当控制 生产上通常用“芳烃潜含量”来表征重整原料的反应性能，即当原料中的 C6?C8 环烷烃全部转化成芳烃时所能得到的芳烃量。其计算方法如下(含量皆为质量分数) ，注意式中最后所加上的是原料中原有的苯、甲苯和C8芳烃的含量 原料中芳烃潜含量越高，重整后得到的芳烃产率就越高 芳烃潜含量只是说明生产芳烃的可能性（潜在能力），并不是最高能力 重整生成油中的实际芳烃含量与原料中的芳烃潜含量之比称为“芳烃转化率”或“重整转化率”（计算公式如下），用来表征重整原料的转化深度和操作水平高低 在实际生产中可能获得比芳烃潜含量更高的芳烃产率 关于催化剂重整过程的计算： 可参见教材 P 360-361 例 8-1 （可先看看P 342有关芳烃潜含量的计算） 二、催化重整的主要操作因素 1．反应温度 无论从反应速度还是化学平衡来考虑，提高反应温度对催化重整都有利，但反应温度还受以下因素的限制： ① 设备材质； ② 催化剂的耐热稳定性和容碳能力等； ③ 非理想的副反应。提高反应温度则加氢裂化反应加剧，催化剂积炭加快，液体产率下降 目前国内各重整装置的反应器平均入口温度多在 480～530℃之间 催化重整常采用加权平均温度来表示反应温度 反应温度应随催化剂活性的逐渐降低而需要逐步提高 高温有利于芳烃的生成和辛烷值的提高，但高温也加剧了副反应的进行，使液体产物的收率下降 2．反应压力 反应压力影响生成油的收率、芳烃产率、汽油质量和操作周期 工业装置上以最后一个反应器的进口压力代表反应压力 提高反应压力对生成芳烃的环烷烃脱氢、烷烃环化脱氢反应都不利，相反却有利于加氢裂化反应，因此低压操作是现代重整技术的发展方向 解决这个矛盾的方法有两个： 采用较低的压力，经常再生； 采用较高的反应压力，牺牲一些转化率以延长生产周期 如何选择最适宜的反应压力还要考虑到原料的性质和催化剂性能： 对易生焦的原料采用较高的反应压力 若催化剂的容焦能力大，稳定性好则可采用较低的反应压力 我国的半再生式铂铼重整约采用 18 atm 的反应压力，铂重整采用 20～30 atm，而连续再生式重整装置的压力可降到 8 atm左右，现在甚至已降到 3.5 atm 3．进料空速 空速反映了反应时间的长短，对一定的反应器，空速越大，反应时间越短，处理能力就越大。空速的选择取决于催化剂的活性和原料组成 催化重整中各类反应的反应速度不同，因而空速的变化对各类反应的影响也不同 例如，对环烷基原料可采用较高的空速（因为环烷烃脱氢反应的速度很快）；而对石蜡基原料则需要用较低的空速（因为烷烃的环化脱氢和加氢裂化反应速度较慢） 对铂催化剂我国一般采用 3 h-1 左右的空速，铂铼重整装置采用 1.5 ～ 2.0 h-1 4．氢油比 (循环氢流量与原料油流量之比，H/O) 使用循环氢的目的是： ① 抑制生焦反应； ② 保护催化剂； ③ 起热载体的作用，减少反应床层的温降，提高反应器内的平均温度； ④ 稀释原料，使原料在床层中分布均匀 在总压不变时，提高氢油比意味着提高氢分压，有利于抑制催化剂上积炭。但是提高氢油比使循环氢量增大，压缩机功率消耗增加。在氢油比过大时会由于减少了反应时间而降低了转化率 因此，对稳定性较高的催化剂和生焦倾向小的原料，可采用较小的 H/O，反之则采用较大的 H/O，铂重整装置采用的摩尔氢油比为 5～8，铂铼重整的氢油比 5，对于连续再生式重整可进一步降至 1～3 关于重整反应器的结构： 可参见教材 P 358-359 （径向式反应器比传统的轴向式反应器的优点） 重整催化剂必须具有两种催化功能。即： 金属催化功能 酸性功能 重整催化剂是由金属组分、助剂、酸性组分和载体三部分组成的 脱氢反应 异构化、裂化反应 重整催化剂的特点： 1. 重整催化剂是贵金属催化剂，主金属活性组分是 Pt 重整催化剂对原料中的杂质含量要求很高 重整催化剂是一种双功能催化剂：金属催化功能和酸性功能。 如何保证这两种功能得到合适的匹配是制备催化剂和重整生产操作中一个很重要的问题 ！ 一、重整催化剂的组成 1．金属组分（以贵金属为主） 各种担载在氧化铝上的活性组分的相对活性如下： 活性组分 含量,%