无机及分析化学基本原理热力学.ppt

（二）热化学 1、 热和功 例如：Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4  直接反应时，能量主要以热的形式表现出来；构成原电池则能产生电功，又有热效应，两种不同形式的反应所产生的W和Q是不相同的。 功的表示： 功有多种形式：膨胀功和电功（在本课程中） 体系对外(环境)作功： W 0 环境对体系作功： W 0 热的表示： 体系吸热：Q 0 (热为正值） 体系放热：Q 0 (热为负值） 2、 内能(U,潜能，热力学能) 定义： 体系内部各种能量的总和（各种粒子的动能、粒子间相互作用的势能及分子内部的能量，不包括体系整体运动动能和势能)。 特点： 内能是体系内部能量的总和,它就是体系自身的性质，只决定于其状态,是体系的状态函数。体系的状态一定，其内能为一定值。 内能的绝对值无法求得，只能求出其改变值： U1 U2 U2 - U1 = △U （3）热力学第一定律的数学表示式 如果一个封闭体系，它处于一种特定的内能状态U1，我们给这个体系输入一定的热量Q，同时体系对环境做了一些功W，结果使这个体系过渡到一个新的内能状态U2。则： U2 = U1 + (Q-W) U2 - U1 = Q - W ΔU体系 = U2 - U1 = Q - W 设一封闭体系变化是恒压过程，且只做体积功，根据热力学第一定律，则有： Qp - W = ΔU = U2 - U1 Qp = ΔU + W 根据给定的条件： ΔU = U2 - U1 ， ΔV = V2 - V1 P1 = P2 = P外 又知道：W = P外*ΔV= p外(V2-V1) 所以：QP =ΔU + W = U2 - U1 + p外(V2 - V1) = (U2 +p外V2)-(U1 + p外V1) 终态 始态 令： H = U + pV 则有： Qp = H2 - H1 = ΔH 在热力学上将(U +pV)定义为新的状态函数，叫做焓，以H来表示。 （2）焓的特性 * 焓（H）是U，p和V复合的函数， U，p和V是状态函数，因此H也是状态函数。 * H具有能量的量纲，其绝对值无法确定。 * H具有加和性。 * 在封闭体系中发生只做体积功的等压过程，这一特定条件下ΔH = Qp。 焓具有广度性质，有加和性。 量纲：旧称因次，物理量用基本量表示时，其关系式中各个指数称为该物理量对于所取基本量的量纲。例如，物体的体积可表示为L3,则对于物理量L而言，量纲为3。 3.热效应 体系在物理的或化学的等温等压或等温等容过程 中，不做非体积功时所吸收或放出的热量叫做此过程的 热效应。不同条件下、不同过程产生不同的热效应。 注意的问题： 定义热效应的过程是等温过程； 在定义热效应的过程中不做非体积功。 在不同的条件下，有不同的热效应， 例如： 热 效 应 化学反应的热效应 物质的熔化热 凝固热 气化热 凝结热 升华热 4、化学反应的标准摩尔焓变Δr Hm? （1）定义：在标准状态下，发生了1mol 的化学反应的焓变称为化学反应的标准摩尔焓变（Δr Hm?）。 m表示发生了1mol 的反应，反应进度为1mol ； 常用的温度是298.15K，一般应标出温度，写成 Δr Hm?（T） 应标明物质的状态。 反应的方向（写法）不同，标准摩尔焓变反号。 （2）化学反应摩尔焓变Δr Hm的测定 对于下列反应： aA + bB → gG + dD 在恒压条件下，用量热法测定反应热Qp，即?rH。同时由进入反应物的物质的量计算?nB，根据化学计量数，计算得到： 2.2.5盖斯定律 (1)Hess定律 ▲ Hess USSA科学院院士，瑞士人，（1802-1850），1840年提出盖斯（热加合）定律。 ▲表述： 一种表述为：化学反应的热效应只与反应体系的始态和终态有关，与反应的途径无关。 另一种表述为：在恒压条件下进行的化学反应，不论通过什么途径，其吸收或释放的热量总是一定的。 ▲ Hess定律在当时是新颖的，但第一定律建立后，它只是第一定律的一种情况，因为，在恒压条件下： ΔH = QP ΔH是状态函数，在恒压条件下，Q亦为状态函数。