材料计算学原理3.3培训课件.pptVIP

布居分析为原子间的成键提供了一个客观判据， 键布居的值高表明键是共价的，键布居的值低表示 键是一种离子相互作用。 有效离子价来也可以用来评价键的离子性，若 这个值为零，则表明该键是完全的离子键，若这个 值大于零，则表明该键的共价成分增加。 BN的Mulliken布居分析结果 能带计算的过程与 晶体物理性质的计算 曾晓乐 4 计算软件—CASTEP 能带计算的过程 晶体的总能量 几何优化 能带结构与能态密度 目录 布居分析 弹性常数 热力学性质 光学性质 1、计算软件—CASTEP 关于CASTEP CASTEP（Cambridge Sequential Total Energy Package 的缩写） 是特别为固体材料学而设计的一个现代的量子力学基本程序， 其使用了密度泛函(DFT)平凡面波赝势方法，进行第一原理量子 力学计算，以探索如半导体，陶瓷，金属，矿物和沸石等材料 的晶体和表面性质。 CASTEP的应用包括表面化学、键结构、态密度和光学 性质等研究，CASTEP也可用于研究体系的电荷密度和波函 数的3D形式。此外，CASTEP可用于有效研究点缺陷(空位， 间隙和置换杂质)和扩展缺陷(如晶界和位错)的性质。适用 于固体物理，材料科学，化学以及化工领域，可以节省实验 成本，缩短开发周期。 CASTEP 所采用的一些方法 超原胞方法 自洽电子弛豫方法 平面波基 快速傅立叶变换 在CASTEP计算中有很多运行步骤，可分为如下几组： 设置电子选项：精度设置、交换-关联函数的设置、赝势的设置、 截断能的设置、K点的设置（布里渊区的设置）等。 结构优化任务的设置 计算体系性质的设置：在CASTEP 中可以计算体系的性质，如能带结构、态密度、聚居数、声子色散关系、声子态密度、光学性质、应力等。 结果分析 CASTEP可以实现如下的功能： 1. 计算体系的总能； 2. 进行结构优化； 3. 执行动力学任务：在设置的温度和关联参数下，研究 体系中原子的运动行为； 4. 计算周期体系的弹性常数； 5. 化学反应的过度态搜索。 除此之外，计算一些晶体的性质，如能带结构、态密度、 聚居数分析、声子色散关系、声子态密度、光学性质、应力 等。 2、能带计算的过程 晶体能带及晶体物理性质的计算过程与分子自洽场 计算类似，如图1.1所示，不同之处在于晶体是一个具 有周期性结构的体系，输入时只能给出一个体积有限的 晶体结构模型，需利用周期性边界条件，才能得到整个 晶体的能带结构。 图1.1 晶体能带及晶体物理性质的计算过程 3、晶体的总能量 晶体总能量（不包括核的动能部分）可分成两部分： 一部分是原子核与内层电子组成的离子实的能量，这部分 能量基本上与晶体结构无关，是一个常数，赝势方法中常 把总能量中这部分不变的能量设为零；另一部分是总能量 与离子实能量之差，包括离子实与价电子的相互作用、离 子实之间的相互作用以及价电子间的相互作用。 在密度泛函理论中，晶体总能量ET 是晶格电子的能量与离子实的排斥能之和，即 ET ＝ T［ρ］＋Eext＋Ecoul ＋Exc＋EN－N 对于组成元素确定的体系，可能存在不同的晶体结构。 分别对不同的晶体结构进行总能量计算和Murnaghan方程拟合，得到相应的能量极小值E（ NΩ），比较不同晶体结构的能量极小值，便可确定稳定的晶体结构。 4、几何优化 几何优化是通过调节结构模型的几何参数来获得稳定结 构的过程，其结果是使模型结构尽可能地接近真实结构。进 行几何优化的判据可以根据研究的需要而定，一般是几个判 据组合使用。 进行几何优化常用的判据有以下几个： ① 自洽场收敛判据。 对给定的结构模型进行自洽场计算时，相继 两次自恰计计算得到的晶体总能量之差足够小，即相继两次自洽计 算的晶体总能量之差小于设定的最大值。 ② 力判据。 每个原子所受的晶体内作用力（Hellmann-Feynman） 足够小，即单个原子受力小于设定的最大值。 ③ 应力判据。每个结构模型单元中的应力足够小，即应力小于设 定的最大值。 ④ 位移判据。 相继两次结构参数变化引起的原子位移的分量足够 小，即原子位移的分量小于设定的最大值。 CASTEP几何优化 CASTEP几何优化任务允许改善结构的几何，获得稳定结构或多晶型物。通过一个迭代过程来完成这项任务，迭代过程中调整原子坐标和晶胞参数使结构的总能量最