第二章-试样的分解.pptVIP

5.偏硼酸锂（LiBO2） LiBO2熔融法是后发展起来的方法，其熔样速度快，可以分解多种矿物、玻璃及陶瓷材料。 市售偏硼酸锂（LiBO2·8H2O）含结晶水，使用前应先低温加热脱水。 熔融器皿可以用铂坩埚，但熔融物冷却后粘附在坩埚壁上，较难脱埚和被酸浸取，最好用石墨作坩埚。 6.酸熔法 常用的酸性熔剂是焦硫酸钾（K2S2O7）。 K2S2O7在450℃以上开始分解，产生的SO3对试样有很强的分解作用，可与金属氧化物生成可溶性盐。因此，Al2O3、Fe2O3、Cr2O3、TiO2、ZnO2等矿石及中性、碱性耐火材料都可以用K2S2O7熔融分解。 K2S2O7不能用于硅酸盐系统的分析，因为其分解不完全，往往残留少量黑残渣；但可以用于硅酸盐的单项测定，如测定Fe、Mn、Ti等。 KHSO4在加热时发生分解，得到K2S2O7，因此可以代替K2S2O7作为酸性熔剂使用。 2KHSO4=K2S2O7+H2O↑ 熔融器皿可用瓷坩埚，也可用铂皿，但稍有腐蚀。 二、烧结法 又称半熔法。加热至熔剂熔点的57%左右时，由于晶格中的离子或分子获得的能量超过了其晶格能，在它们之间便可发生相互替换作用，即明显发生反应，反应后仍然是不均匀的固态混合物。 烧结法是在低于熔点的温度下，其分解的程度取决于试样的细度和熔剂与试样混匀的程度，一般要求有较长的反应时间和过量的熔剂。 艾氏卡试剂 : MgO-Na2CO3（2+3）， MgO-Na2CO3（1+2），ZnO-Na2CO3（1+2）。 （1）Na2CO3-ZnO烧结法 　 此方法是以Na2CO3-ZnO作熔剂，于800～850℃分解试样，常用于煤或矿石中全硫量的测定。在烧结时，因为ZnO的熔点高，使整个混合物不能熔融，在碱性条件下，硫被空气氧化成硫酸根，用水浸出后，就可以进行测定。 反应在瓷坩埚或刚玉坩埚中进行。 （2）CaCO3-NH4Cl烧结法 分解能力强，也称斯密特法，常用于测定硅酸盐中钾、钠的含量。 如分解长石（KAlSi3O8）时，熔剂与试样在750～800℃烧结。反应通常在瓷坩埚中进行。 2KAlSi3O8+6CaCO3+2NH4Cl=6CaSiO3+Al2O3+2KCl+6CO2↑+2NH3↑+H2O↑ 硅酸盐分析中采用的半熔法一般是在铂坩埚中，加入试料质量的0.6～1倍的无水碳酸钠，于950℃温度下灼烧5～10min。石灰石、白垩土、水泥生料的系统分析，常用此方法分解试样。 例： 熔融 无水碳酸钠的熔点为852℃，它与硅酸盐共熔时发生复分解反应，生成易溶性的硅酸钠及铝酸盐等。如: 高岭土：Al2O3·2SiO2·2H2O+3Na2CO3===2Na2SiO3+2NaAlO2+3CO2+H2O 钾长石：2KAlSi3O8+7Na2CO3===6Na2SiO3+2NaAlO2+K2CO3+6CO2 滑 石：Mg3Si4O10(OH)2+4Na2CO3===4Na2SiO3+3MgO+4CO2+H2O 石 英： SiO2+Na2CO3===Na2SiO3+CO2 用HCl处理 Na2SiO3+2HCl===NaCl+H2SiO3 2NaAlO2+8HCl===2AlCl3+2NaCl+4H2O 以粘土为例说明熔样过程： 试样0.5g→铂金坩埚→4g无水碳酸钠→拌均匀1g无水碳酸钠洗棒并铺于其上→盖上盖→高温炉950～1000℃→熔融→中间旋转熔融物附于内壁烧至暗红→冷却→转至250毫升容量瓶（定容） 其中碳化铬(Cr3C)的化学性质特别稳定，不易溶解。 高碳铬铁试样的溶解 ①碱熔融法 称取试样0.5000g置于预先盛有4-5g过氧化钠的瓷坩埚中，仔细搅拌均匀，再在上面覆盖1-2g过氧化钠，徐徐加热使试样熔化后，于约700℃保持约5min，并不断摇动使其熔化。自然冷却后，将坩埚置于500mL烧杯中，加入约100mL热水，使熔物浸出后取出坩埚，用水洗净。 其中碳化铬(Cr3C)的化学性质特别稳定，不易溶解。 高碳铬铁试样的溶解 ②湿溶法 称取试样0.1000g，置于250mL锥形瓶中，依次加入小块状的焦硫酸钾10g，水10mL，高氯酸3mL，磷酸12mL，硫酸8mL，摇匀后置于高温电炉上加热溶解。开始时焦硫酸钾分解，试样也不断被分解，其后高氯酸分解，溶液呈稻草黄色。随着温度上升，颜色消失，瓶内不断冒白烟，直到试样全部溶解(溶液澄清，瓶底无黑色颗粒)。取下稍冷，加水100mL。 冒烟时间较难掌握，如果冒烟时间过长，将生成难溶解的焦硫酸盐，而影响分析结果的准确性。 消化