热收缩聚酯(PET)薄膜的共聚改性33.pdfVIP

波利.布兰德――意大利聚酰胺特殊改性领军企业 热收缩聚酯(PET)薄膜的共聚改性 随着中国塑料包装工业的不断发展和人民生活水平的不 断提高，果汁、汽水等饮料大多采用综合性能优良、有较好 阻隔性能、无毒无味的PET 塑料瓶进行包装，其用量十分可 观。据统计，目前全国PET 饮料瓶用量至少达25 万吨以上， 与之配套的PET 热收缩标签薄膜用量则可达2～3 万吨。另 外，自中国加入WTO 以后，对外贸易不断扩大，为了提高出 口商品的形象和价值，也必须使用聚酯热收缩薄膜等较高档 的包装材料。总之，热收缩PET 薄膜的应用前景十分看好！ 聚酯(PET)薄膜是一种结晶型材料，普通聚酯薄膜经过 特殊工艺处理只能得到30%以下的热收缩率。若要获得热收 缩率较高的聚酯薄膜，则必须对其进行改性。也就是说，为 了制备高热收缩率的聚酯薄膜，需要对普通聚酯即聚对苯二 甲酸乙二醇酯进行共聚改性。共聚改性后的PET 薄膜其最高 热收缩率可高达70%以上。 普通聚酯一般是由对苯二甲酸(PTA)与乙二醇(EG)经过 酯化、缩聚反应而制得，属于结晶型聚合物(严格讲是结晶 页 1 沃德夫聚合物 （上海）有限公司 波利.布兰德――意大利聚酰胺特殊改性领军企业 区和非晶区共存的聚合物)。所谓共聚改性就是除了对苯二 甲酸(PTA)与乙二醇(EG)两种主要组分之外，再引入第三甚 至第四组分参与共聚，目的是使之生成不对称的分子结构而 形成无定形的PET 共聚物。 引入的第三甚至第四单体可以是二元酸或二元醇。其中， 二元羧酸有间苯二甲酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸 等；二元醇有新戊二醇、丙烯二醇、二甘醇、1，4 环己烷二 甲醇等。如以二元羧酸(Acidic)进行共聚改性时，所制得的 PET 共聚物，称之为APET；若以二元醇(Glycolic)进行共聚 改性时，所制得的PET 共聚物，则称之为PETG。 上述引入的第三单体中，最常采用的二元羧酸是间苯二 甲酸(IPA)IPA的加入可改变聚酯对称的紧密结构，破坏大分 子链的规整性，从而降低大分子间的作用力，使聚酯分子结 构变得比较柔顺。同时，由于 IPA的引入，使聚酯难于成核 结晶，并且随着 IPA 引入量的增加，APET 共聚物由部分结晶 向非结晶聚合物过渡，由于这种改性聚酯APET 的结晶能力 下降，无定形区变大，故可用于制造高收缩薄膜。推荐 IPA 的加入量在20%左右为宜。 页 2 沃德夫聚合物 （上海）有限公司 波利.布兰德――意大利聚酰胺特殊改性领军企业 引入的第三单体也可以是二元醇。最常用的二元醇是1， 4 环己烷二甲醇(CHDM)。在聚酯共聚过程中，加入CHDM 对改 变聚酯的Tg、Tm 和结晶速率均会产生很大的影响。随着CHDM 含量的增加，共聚酯PETG 的熔点下降、玻璃化温度上升、 共聚物变为非晶态结构。不过，1.4 环己烷二甲醇(CHDM)的 加入量须控制在适当的范围内，通常推荐CHDM 加入量为 30～40%。这种用二元醇改性的PETG 不仅可用于制备高收缩 薄膜，也可用来生产热封膜、高透明膜片等，用途十分广泛。 热收缩薄膜的收缩机理 以BOPET 薄膜的生产工艺为例，其生产流程是先将PET 共聚树脂进行干燥处理，然后加入挤出机中熔融挤出、通过 模头/冷鼓铸片，随后将铸片加热到玻璃化温度以上、熔融 温度以下的某一适当温度范围内，并在外力作用下，进行单 向或双向一定倍数的拉伸，通常要求进行横向3.5～4.0 倍 的拉伸。通过拉伸使PET 大分子链沿外力方向取向，接着使 之冷却定型，使已取向的PET 分子结构“冻结”定型。这种 外力作用下的高弹形变具有热收缩的“记忆效应”，当把这 种具有“记忆效应”的薄膜再加热到拉伸温度以上时，被冻 结了的大分子取向结构开始松弛，在宏观上表现为PET 薄膜 页 3 沃德夫聚合物 （上海）有限公司 波利.布兰德――意大利聚酰胺特殊改性领军企业 发生收缩。值得一提的是这种PET 薄膜热收缩主要是由取向 的无定形部分所贡献。这也是为什么共聚改性的无定形PET 薄膜(APET或PETG)要比普通结晶型PET 薄膜热收缩率大得 多的