酚醛树脂的固化反应.pptVIP

酚醛树脂的固化反应 热塑性酚醛树脂的固化反应 热塑性酚醛树脂即二阶树脂是可溶、可熔的，需要加入诸如多聚甲醛、六次甲基四胺等固化剂才能与树脂分子中酚环上的活性点反应，使树脂固化 。 六次甲基四胺固化的优点： ①固化快速，可以制备稳定的、硬的、可研磨塑料；因此模压件在升高温度后有较好刚度，模压周期短，以及制件从模具中顶出后翘曲最小； ②固化时不放出水，制件的电性能较好。 影响固化速率的因素 （1）六次甲基四胺的用量 六次甲基四胺的用量一般为树脂用量的5%-15%，较佳用量为9%-10%； （2）温度的影响 酚醛压塑粉的压制温度一般为150-175 度 热固性酚醛树脂的固化反应 热固性酚醛树脂可以在加热条件下固化，也可以在酸性条件下固化。 热固性酚醛树脂的固化原理 在加热条件下，热固性酚醛树脂的固化反应非常复杂，这种复杂性不但取决于温度条件、原料酚的结构以及酚羟基邻对位的活性，同时取决于合成树脂时所用的碱性催化剂的类型。 一般常用纯的酚醇来研究固化历程。考虑到在强碱（例如NaOH）催化下合成的一阶树脂主要是含有一元酚醇与多元酚醇的混合物，因此下面讨论的固化原理 酚醇的反应与温度有关，在低于170℃时主要是分子链的增长，此时的主要反应有两类：酚核上的羟甲基与其他酚核上的邻位或对位的活泼氢反应，失去一分子水，生成次甲基键： 固化反应中除以上反应外，还可发生其他类型的反应，例如酚羟基与羟甲基的综合： 次甲基与羟甲基的缩合反应 固化温度在170℃—250℃之间时，固化过程中产生的4-亚甲基-2，5-环已二烯-1酮或6-亚甲基-2，4-环已二烯-1酮具有如下结构 ： 这些化合物可进一步反应，既可与不饱和键进行Diels-Alder反应，也可与羟甲基酚发生氧化还原反应，生成醛产物： 酚醛树脂的改性 酚醛树脂的结构尚存在一些弱点： 结构中的酚羟基和亚甲基易氧化，耐热性和耐氧化性受到影响； 同时由于酚羟基容易吸水，从而影响制品的电性能、机械性能和耐碱性； 固化过程中常伴以低分子化合物放出，成型中需高温、高压，得到的复合材料制品易碎、空隙率高。 酚醛树脂改性原理 与尿素、蜜胺反应 与异氰酸脂反应 与羧基化合物或聚合物反应 与含有不饱和键化合物或聚合物反应 酚醛树脂结构改性方法和酚醛树脂新品种 有机硅改性酚醛树脂 钼酚醛树脂是一种新型耐烧蚀性树脂。随着树脂中的钼含量的增加，其分解温度逐渐上升。钼酚醛树脂的固化温度为150～160℃，热分解温度为460～560℃，在700℃下热失重为40%左右，但是一般的耐热性较好的纯酚醛树脂在700℃时已经失重100%，硼酚醛树脂在700℃时失重也达到50%以上。随着钼酚醛树脂中钼含量增加，树脂的耐热性明显增加。用该树脂制得的玻璃纤维增强塑料不仅具有耐烧蚀、耐冲刷性能，而且机械强度高，加工工艺性能好，可应用于制作火箭、导弹等的耐烧蚀、热防护材料等 二甲苯改性酚醛树脂 酚改性二甲苯甲醛树脂 酚三嗪树脂（PT树脂） 酚三嗪树脂是一类新型高性能复合材料基体树脂，属于自固化体系，收缩率低，无挥发份放出，其玻璃化转变温度（Tg）大于300℃，极限伸长率为3.5%，其主要缺点是合成是的原材料的毒性大，其副产物需吸收，环境污染性大。因此，对于其扩大到工业化的生产规模还有待于进一步研究。 含酰亚胺型的酚醛树脂 * * *