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硅酸盐熔体

硅酸盐熔体 硅酸盐聚合结构 粘度的测定:   硅酸盐熔体的粘度相差很大,从10-2~1015Pa·s,因此不同范围的粘度用不同方法测定. 107~1015 Pa·s:拉丝法。根据玻璃丝受力作用的伸长速度来确定。 10~107 Pa·s:转筒法。利用细铂丝悬挂的转筒浸在熔体内转动,悬丝受熔体粘度的阻力作用扭成一定角度,根据扭转角的大小确定粘度。 100.5~1.3×105 Pa·s:落球法。根据斯托克斯沉降原理,测定铂球在熔体中下落速度求出。 小于10-2 Pa·s:振荡阻滞法。利用铂摆在熔体中振荡时,振幅受阻滞逐渐衰减的原理测定。 * 玻璃和熔体结构: 存在相似性 介于有序和无序之间的 一种状态,衍射图谱呈弥散状衍射峰 近程有序、远程无序 在局部区域质点排列形式与晶体相似,但这种局部有规则排列区域是高度分散的。 无机非金属材料 [SiO4]基本单元 通过4个顶角的O2-扩展延伸 形成三维架状结构 与石英晶体结构对比: 三维结构存在扭曲变形 质点排列没有任何规律性 SiO2熔体 无机非金属材料 加入 RO或R2O ? 无机非金属材料 分化过程 —— 在硅酸盐熔体中,由于加入R2O或RO(碱金属氧化物),使桥氧键发生断裂,大聚合物分解为小聚合物的过程。 无机非金属材料 R-O键 Si-O键,给出氧离子 Si4+具有很强的夺氧能力 桥氧键(Si-O-Si)断裂 随着RO或R2O ? ? 体系中O/Si比? [SiO4]连接方式: 架状 ? 层状 ? 带状 ? 链状 ? 环状 ? 岛状 无机非金属材料 无机非金属材料 熔体定义 —— 固体经高温熔融,产生数量不同、聚合度不同的各种聚合物所组成的混合物,聚合物的聚合度及数量按一定的分布函数方式存在 无机非金属材料 需要指出: 一定数量、各级聚合物共存,体系仍然是均匀的、单相的。多种聚合物同时并存而不是单独存在,这就是熔体结构远程无序的实质 无机非金属材料 熔体的粘度 无机非金属材料 比例系数? 称为粘度 反映了液体流动时内摩擦力大小,定义为使相距一定距离的两个平行平面以一定速度相对移动所需的力,单位为帕秒(Pa?s) ? 大的液体,不易流动,故 ? 的倒数称为流动度 ? = 1/? 无机非金属材料 液体流动时内摩擦力 ? = F/S = ?dv/dx 无机非金属材料 (1)粘度的影响因素 ① 温 度 ② 组 成 无机非金属材料 ① 温度 温度的变化对粘度产生显著影响,不同温度下粘度值相差可达若干数量级,因此每当提及某种材料的粘度值时,一般需要指出所对应的温度。 无机非金属材料 对数关系 无机非金属材料 玻璃特征温度: 应变点:? = 4?1013 Pa?s,粘性流动不存在, 退火时不能除去应力 b) 退火点:? = 1011~12 Pa?s,保温15min消除应力 c) 软化点:? = 4.5?106~7 Pa?s,玻璃加热到此 温度出现软化 d) 流动点:? = 104 Pa?s,104 Pa?s 时可流动 无机非金属材料 ② 组成 改变了熔体结构 影响到 ? 即 ? 由 [SiO4] 网络连接程度所决定 无机非金属材料 (2)粘度的测定 无机非金属材料 无机非金属材料 a) 拉丝法:? = 106 ~ 1015 Pa?s,把熔体拉成丝,根据其伸长速度来测定。 b) 转筒法:? = 101 ~ 107 Pa?s,利用铂丝悬挂的转筒浸在熔体内转动,悬丝受到熔体的粘滞阻力作用而扭成一定角度,由此扭转角的大小来测定?。 无机非金属材料 c) 落球法:? = 100.5 ~ 1.3?105 Pa?s,根据斯托克斯沉降原理,测定铂球在熔体中下落速度求?。 d) 振荡阻滞法:? 很小时(10-2 Pa?s)用此法。 无机非金属材料 *

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